王航空,肖知俊,邢 宇,閆曉榮
(中國石油克拉瑪依石化公司,新疆 克拉瑪依834000)
延遲焦化是重油深度加工的手段之一,但焦化汽油產品的顏色深,烯烴、膠質、氮含量高,必須經過加氫等精制手段提高品質[1-2]。
中國石油克拉瑪依石化公司延遲焦化裝置的處理能力為1.5Mt/a,設計原料主要為稠油,摻煉10%~30%稠油減壓渣油,產品包括干氣、液化氣、汽油、柴油、蠟油和石油焦,設計汽油、柴油分線出焦化裝置,混合進汽、柴油加氫裝置,其中汽油產品設計終餾點為202℃。過去一直采用焦化汽油、柴油混合加氫及分餾獲得精制汽油的工藝,分餾塔塔頂溫度控制在120~130℃,壓力控制在小于0.11MPa,汽油終餾點控制在200~210℃,裝置運行平穩,產品質量合格。根據該公司發展的需要,自2013年6月起采用焦化汽油、柴油單獨加氫工藝,從汽油加氫裝置出來的精制汽油作為重整料。這要求焦化汽油出裝置時必須嚴格控制終餾點小于180℃,以保證汽油加氫裝置長周期運行及重整汽油餾程指標合格。本文主要總結延遲焦化裝置汽油終餾點調整中的實踐經驗,分析存在的問題,并提出相應的對策。
根據模擬計算結果,要控制焦化汽油終餾點小于180℃,需要對分餾塔中上部進行大幅度調整,加大汽油冷回流量,增加塔頂循環回流量,調整柴油返塔回流比例,以保證分餾塔塔頂溫度小于100℃,塔頂循環油抽出溫度小于120℃,柴油抽出溫度小于235℃,分餾塔塔頂壓力控制在0.1 MPa左右。通過實踐摸索,對分餾系統工藝參數控制進一步優化,將分餾塔塔頂溫度控制在93℃左右,汽油冷回流量控制在20t/h,塔頂循環油回流量控制在150t/h,塔頂循環油抽出溫度控制在113℃左右,以保證焦化汽油終餾點小于180℃,滿足焦化汽油加氫精制后作重整料的目的。調整前后分餾系統的主要操作參數及汽油餾程數據見表1。

表1 調整前后分餾系統的主要操作參數及汽油餾程
2012年12月以來,為了解決風城超稠油長距離管道輸送的難題,油田采用超稠油摻柴油的輸送工藝,這使主要加工風城超稠油的延遲焦化裝置原料中被摻入20%~25%的0號柴油,導致柴油收率遠高于設計值。而2013年6月焦化汽油終餾點從大于200℃調整到小于180℃之后,汽油中較重的餾分被切割進入柴油組分,使汽油收率下降4.87百分點,柴油收率上升3.45百分點(見表2),使得原本就超負荷運行的柴油系統負荷加重,柴油泵出口總流量上升至320t/h,接近額定排量(328t/h);柴油外送溫度從53℃上升到62℃,造成柴油外送溫度超標。而為了降低柴油系統負荷,增加柴油冷回流量和中段回流量后,部分重質柴油被壓至蠟油餾分中,導致蠟油收率上升1.46百分點。

表2 產品收率 w,%
根據工藝參數控制指標,分餾塔塔頂溫度控制在93℃左右,塔頂循環油抽出溫度控制在113℃左右,導致水汽無法完全從分餾塔塔頂排出,冷凝物聚集在36~40層塔盤之間,少量明水進入塔頂循環泵后,在泵入口低壓環境下汽化,導致塔頂循環泵抽空。
延遲焦化裝置原料中的含氮、含氯化合物經過反應生成極易溶于水的NH4Cl,在分餾塔的下部,NH4Cl分解為NH3和HCl,遇冷后則重新生成NH4Cl顆粒。在分餾塔的上部,細小的NH4Cl顆粒可溶解在局部低溫水相中,NH4Cl溶液的沸點遠高于水的沸點,其在回流下降過程中,由于溫度的逐漸升高被精餾濃縮成一種高黏度的半流體,這種半流體與鐵銹、焦炭粉末等混合在一起沉積于塔盤、塔頂回流線、降液管及受液盤處,積累到一定程度就會阻礙液體的流動,堵塞塔盤上的孔,導致分餾塔壓降逐漸增大,破壞分餾塔的正常操作[3]。
延遲焦化裝置分餾塔塔頂長期處于低溫狀態,容易造成分餾塔結鹽,而分餾塔塔頂循環油中含水,導致塔頂循環泵長時間抽空,塔頂循環回流溫度從70℃下降到40℃以下,導致塔盤及管線迅速結鹽,進一步加劇機泵抽空,形成惡性循環。最后,分餾塔塔頂循環回流系統癱瘓,塔頂溫度無法控制,長期處于超溫狀態。
針對外送柴油超溫的問題,主要采取以下措施:①嚴格控制裝置加工負荷小于4 800t/d,減少柴油外送量;②將8組柴油空冷風扇葉片角度由12°增加至16°,以增加空冷風機排風量;③優化柴油返塔回流比例,增加柴油冷回流量,減少高溫柴油回流量;④進行流程改造,從出裝置柴油主流程上分一條DN80的管線,引175℃的柴油至冷焦放空空冷器管束下方,新增柴油翅片管用作放空空冷器的伴熱盤管,冬季散熱可以防止放空空冷器管束凍凝,夏季可以降低柴油溫度。
通過采取上述措施,降低了柴油系統的負荷,保證柴油泵出口總流量控制在310t/h以下,柴油出裝置溫度控制在60℃的指標以下。
為了緩解低溫下分餾塔塔頂水汽無法完全從塔頂排出,冷凝聚集產生明水,進一步導致塔頂循環泵抽空的問題,通過工藝技術改造,在塔頂循環泵出口線增加了脫水罐。改造后,使塔內的明水沉降聚集在罐底,通過測量計算,有100~200kg/h的污水從塔頂循環脫水罐自壓排入分餾塔塔頂油氣分液罐,隨含硫污水送出裝置,避免了明水在分餾塔內的聚集,有效地防止了塔頂循環泵抽空。
正常情況下,分餾塔塔頂的NH4Cl結晶并不是突發性的,而是隨著時間的推移不斷聚積形成[4],只要定期除鹽就不會影響裝置的長周期運行。延遲焦化裝置采用保守的方法定期除鹽,即:將分餾塔塔頂汽油冷回流量提到最大,將塔頂循環回流量提到最大,降低分餾塔塔頂溫度至87℃以下,使塔內自帶的水汽凝結聚集,逐漸溶解塔內的銨鹽。通過調整,在除鹽操作的24h內,塔頂循環脫水罐有600~900kg/h的飽和含鹽污水自壓排入分餾塔塔頂油氣分液罐,隨含硫污水送出裝置。定期除鹽的方法在延遲焦化裝置已經實踐過兩次,保證了分餾系統近半年的正常運行。
另外,通過流程改造,在分餾塔塔頂空冷器出口增加水洗管線。如果發現分餾塔塔頂結鹽嚴重,引入適量除氧水到分餾塔塔頂,NH4Cl溶解在水中,進入塔頂分液罐,由泵送出裝置。
在延遲焦化裝置汽油終餾點調整到小于180℃的過程中,存在柴油系統超負荷、分餾塔塔頂循環回流泵抽空及塔盤結鹽等問題,通過優化調整柴油系統流程、增加塔頂循環脫水罐及塔盤定期除鹽等措施,有效地控制了柴油系統的負荷,降低了柴油外送溫度,解決了塔頂循環泵抽空及塔盤結鹽的問題,使汽油終餾點調整無負面影響,滿足了焦化汽油單獨加氫作重整料的要求,優化了產品分布,保證了裝置的安、穩、優運行。
[1]孟凡明.焦化汽油加氫精制工藝優化的研究[J].化工時刊,1999,13(1):13-16
[2]蔣福山,崔強,黃學軍.焦化汽油加氫試生產重整原料的技術分析[J].石油煉制與化工,2003,34(1):61-63
[3]于紅霞,蓋金祥,劉昕光,等.防止催化裂化分餾塔結鹽研究[J].北京化工大學學報,2003,30(3):99-101
[4]尚立蔚,謝培軍,于勇斌,等.焦化分餾塔塔頂結鹽分析及對策[J].石油化工設備,2009,38(3):104-105