試驗方法延長順酐分析用試劑適用期

王翠明(新疆鄯善吐哈石油天然氣化工廠 838200）

一、引言

順酐鐵含量分析時所用到的還原劑抗壞血酸很不穩定，只能保存10天，10天后重新配制，為延長抗壞血酸溶液的有效使用時間，節約試劑，提高工作效率，故提出對抗壞血酸的配制方法進行改進。

1.抗壞血酸的結構性質及變質機理

抗壞血酸（C6H8O6）），又稱維生素C，無色片狀或針狀晶體味酸，溶于水，乙醇，不溶于乙醚，氯仿，苯，石油醚，和油脂，不耐熱。純品干燥時在空氣中穩定，非純品易被氧化，見光會慢慢變色，在水溶液中即很快分解，微跡量金屬離子可加速其氧化，成為酮式結構。

（1）抗壞血酸的酸性：抗壞血酸屬于不飽和多元醇內酯，由其結構式以看出，分子中的羰基和稀二醇結構，使羰基上的氫變的較易離解，因而其水溶液有較強的酸性（pH值在3.5～5.0之間）。

（2）抗壞血酸的氧化：

a金屬離子對抗壞血酸的氧化作用：有關資料表明，在有微跡量金屬離子存在時，抗壞血酸更易被催化氧化分解，金屬離子與抗壞血酸的氧化還原反應機理，以Cu2+為例說明：反應過程中，Cu2+消耗量與加入的抗壞血酸量為1：1，Cu2+一部分被還原到Cu+，另一部分催化抗壞血酸自氧化為脫氫抗壞血酸。

二、消除影響抗壞血酸變質的途徑

我廠配藥所用脫鹽水中含微量Cu2+,K,+Na+,Fe,3+Al3+（控制指標為2mg/l），這些離子能嚴重的加劇抗壞血酸的氧化，因此其使用的有效期很短。為有效的解決抗壞血酸的使用期限問題，我們作了以下嘗試。

1.消除金屬離子對抗壞血酸的影響

在此，我們加入了EDTA，即乙二胺四乙酸，它是典型的有機金屬絡和劑，EDTA分子結構中含有絡和能力很強的氨氮（..N←）和羧氧(-C∥-O-)這兩種配位原子，與金屬離子結合時有六個配位原子，可形成五個五元螯合環，具有很強的絡合性能，能與多數金屬離子形成穩定的絡合物，將溶液中加入少量的EDTA可有效的將金屬離子絡和，而且反應的速度較快，形成的螯合物非常穩定。如下圖示為EDTA與銅離子形成的鰲和物。

因此，在進行溶液配制前，我們對脫鹽水進行了預處理，從而有效的祛除了脫鹽水中的金屬離子。

實驗

⑴取1升脫鹽水加入0.0005mol/L的EDTA溶液1L，將Cu2+Fe,3+Al3+等金屬離子完全絡合（初步估算所加EDTA過量）。

用1L0.0004mol/L的氯化銅和過量的EDTA絡合，

⑶ 用0.001mol/L的NaOH溶液和過量的氯化銅產生氫氧化銅沉淀，將沉淀干燥后測定重量計算出沉淀中銅離子的含量，從而計算出和過量EDTA絡合所用的銅離子的量，這樣就能精確計算出處理1L脫鹽水所用EDTA的量。實驗數據在下表給出。

用量1L 1L 1L 1L試劑種類脫鹽水EDTA溶液氯化銅溶液NaOH溶液試劑濃度/0.0005mol/L 0.0004mol/L 0.0010mol/L

干燥后Cu（H0）2沉淀質量 :0.02646g

反應過程為：CuCl2+NaOH=Cu（0H）2

EDTA+Cu=EDTA-Cu

由Cu（H0）2沉淀的質量計算出過量的EDTA的量為0.00023mol，由此，我們就能準確計算出我廠1L脫鹽水需用EDTA0.04752g，就能恰好完全絡合其中的金屬離子。

綜上所述，配制100ml抗壞血酸溶液需100ml脫鹽水，此時就需要加入EDTA0.004752g,即4.0mg。

三、實驗部分

1.改進后的抗壞血酸在標準樣品中的適用性測定

儀器

722分光光度計

試劑

（1）鄰菲羅啉顯色的標準比色液

2.實驗方法

（1）吸光度的測定

以未加鄰菲羅啉顯色的標準比色溶液作參比，在波長510nm處，用分光光度計分別測定個每個顯色標準比色溶液的吸光度。

（2）繪制標準曲線

以100ml標準比色溶液中所含鐵的微克數為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。

（3）其他實驗條件不變，按以上步驟用改進法配制的抗壞血酸溶液制作校準曲線。

結論

實驗結果表明，用改進法配制的抗壞血酸溶液測定樣品，其靈敏度，線性關系，相對誤差，均符合技術要求。改進后的抗壞血酸溶液置棕色瓶中貯于冰箱中保存，至少可以穩定34天，既延長了使用時間，又節省了人力，節約了藥品試劑的用量，從長遠來看，在保證較高準確度的同時，節省了開支，又提高了工作效率。

[1]莎仁，韓明梅，金屬催化抗壞血酸的反應動力學及其應用.武漢科技大學學報.2006.32（5）.201-203.

[2]陳立軍，抗壞血酸氧化還原反應的紅外光譜分析.重慶師范學院學報.2003.17（1），41-43.