新型含酰基結構炔胺的合成

路建

新型含酰基結構炔胺的合成

路 建

（海南省海口市海南師范大學，海南海口 310016）

摘 要 N-取代炔烴是一種應用非常廣泛的化學合成分子，能夠參與到化學反應的各個環節中，是一種具有非常顯著的立體選擇性以及區域選擇性的合成子。酰基炔胺是一種比N-取代炔烴更加穩定的有機化合物，在化工行業中有著非常重要的作用。本次研究通過實驗對新型含氨基結構炔胺及其衍生物進行合成，旨在為化工行業提供更加簡單方便的操作方法。

關鍵詞 新型含氨基結構炔胺；衍生物；合成

中圖分類號：O621 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）10-0056-01

作為當前廣泛運用的一種有機功能材料、產品和生物活性化合物，N-取代炔烴可以說在推動化工行業發展中有著非常重要的作用。N-取代炔烴是一種受到N原子強烈極化的三鍵結構其能夠參與到化學反應的各個環節中，并在立體選擇性以及區域選擇性上具有非常顯著的效果。相較于其他N-取代炔烴來說，酰基炔胺的穩定性更高，是合成子中非常重要的一種。α-酮酰胺是有機化合物中非常重要的一種，α-酮酰胺結構在大多數的藥理或生理活性中都占據著非常重要的成分[1]。此外，α-酮酰胺本身還多用于一些藥物的合成。鑒于此，現對新型含酰基結構炔胺及其衍生物進行合成，旨在為化工行業提供更加簡單且容易操作的合成方法。

1 實驗部分

1.1 原料與試劑

將所需的三甲苯（10 mL）、氫氧化銅（10%mol）、碳酸鉀（10%mol）等相關試劑做好了充分的準備。

1.2 實驗方法

1.2.1 酰基炔胺的合成步驟

將碳酸鉀（10%mol）、氫氧化銅（10%mol）、一類酰胺化合物（2 mmol）、取代端炔（1 mmol）以及三甲苯（10 mL）依次倒入到圓底燒瓶內，并將其放置到110℃高溫的油浴中，對其進行充分的攪拌，持續10 h，對溶液進行過濾，再通過直接柱色譜提純對濾液進行處理，首先運用正己烷做流動相除去三甲苯，再選用正己烷：乙酸乙酯=6：1，即能夠獲得含酰基結構炔胺類化合物。

1.2.2 分析測試儀器和方法

采用薄層硅膠板（TLC）對其反應情況進行追蹤，再運用紫外燈對其進行檢測，再通過薄層硅膠板對產物進行分離處理，以乙酸乙酯和環己烷根據相應的比例調制的混合溶劑為展開劑，吸附劑則采用硅膠GF254。薄層硅膠板為羧甲基纖維素鈉（CMC）以及硅膠GF254制作而成，使用前首先應對其進行活化處理。

Agilent 6890N/5973 GC-MS氣質聯用儀；Finnigan LCQ Advantage電噴霧質譜儀；GC-1102氣相色譜分析儀；Burker Equinox55紅外光譜儀；OV1701石英毛細管色譜柱；瑞士布魯克（Bruker）公司 Bruker AV 400磁共振波譜儀。

2 結果

根據表1結果顯示來看，將一類酰胺以及不同取代端炔為原料合成酰基炔胺以及相關衍生物。根據對推電子基-CH3不同位置的產物結果來看，不難發現，當2-惡唑烷酮取代基完全取代R2R3之后，由于為相同取代基故并未對該反應造成較大的影響。與此同時，針對吸電子基-Cl與-Br等的研究結果來看，可以看到，相較于甲基其產率明顯較低；若以苯硫酰胺作為R2R3取代基，那么其產率將會有顯著下降。

表1 含酰基炔胺的合成

編號 取代基（R1，R2，R3） 產率/%

1 -H，2-惡唑烷酮 88

2 -鄰甲基，-2-惡唑烷酮 84

3 -對甲基，-2-惡唑烷酮 88

4 -間甲基，-2-惡唑烷酮 85

5 -對溴，-2-惡唑烷酮 83

6 -對氯，-2-惡唑烷酮 84

7 -鄰甲基，-對溴苯硫酰胺 65

8 -對甲基，-對甲基苯硫酰胺 63

3 討論

本次研究采用最簡單的方法對新型酰基炔胺類衍生物進行了合成，并充分展現了產物的普適性，為下一步研究提供了充足的依據。經過本次試驗了解，新型酰基炔胺類衍生物合成涉及的相關原料的獲取途徑非常方便，加之其反應也非常簡單，故操作起來也相對容易，此外，其高產的優點更加容易被化工行業所接受，與此同時，采用合成炔胺可有效加速Au催化的獲取，可謂是一種非常理想的中間體-α-酮酰胺的獲取方法，就某種層面來說，該方法在該領域中具有非常重要的指導作用[2]。

4 應用

若運用此類酰基炔胺及其衍生物作為反應底物，用于金屬Au的催化，即可進行雙羰基化反應，根據預期結果可以看到，α-酮酰胺類化合物的一系列反應，并以I為反應底物，并作為金屬Au的催化劑，根據相應條件對其進行篩選和探究，即可促使該反應，根據反應結果來看，其反應設計如下圖。試圖通過對底物進行進一步的擴展，為下一階段的研究提供更加深入和優化的研究結果，通過表征分析結果來看，其產物為，其結構表征則主要表現為熔點：105-107℃，淡黃色固體。

Au催化的炔胺雙羰基化反應

參考文獻

[1]DeKorver K A，Li H，Lohse A G，et al.Ynamides：amodem functional group for the new millennium[J].Chemical Reviews，2010，110（9）：5064-5106.

[2]劉建華，陳靜，孫偉.若干羰基化反應研究新進展[J].催化學報，2010，31（1）：1-11.endprint