近兩年江蘇高考“化學平衡”考題分析及復習建議

王燕

在高考指揮棒作用下，為了減輕學生高三的復習學習負擔，提高應試的效率，必須對近兩年的高考題進行分析，通過對高考考題的分析，把握教學的方向，提高高三復習教學的針對性、有效性.本文以這兩年高考熱點之一：化學平衡及化學平衡常數為例進行分析，望能有助于教學實踐.

一、考題大概

縱觀2012年和2013年這兩年的江蘇化學卷，“化學平衡”的考題均涉及到基本理論中的化學平衡問題，主要考查學生“速率”、“平衡常數”的概念及計算，還考查了學生對“平衡移動”等有關內容的掌握程度，要想完成好這道題，需要學生有扎實的基本功，對基本概念的內涵、外延有深刻的理解.

二、考題呈現

例1（2013江蘇卷·15）一定條件下存在如下的反應：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，其中正向為放熱反應.現提供三個完全相同的容積為2 L的恒容絕熱密閉容器(與外界沒有熱量交換) ：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ進行如下操作：在I中充入物質的量均為1 mol的CO和H2O，在Ⅱ中充入物質的量均為1 mol的CO2 和H2，在Ⅲ中充入物質的量均為2 mol的 CO和H2O，700℃條件下開始反應，試分析達到平衡時，下列正確的為（ ）.

A．容器Ⅰ、Ⅱ中有相同的正反應速率

B．容器Ⅰ、Ⅲ中反應有相同的平衡常數

C．容器Ⅰ比容器Ⅱ中的CO 的物質的量多

D．容器Ⅰ中CO 的轉化率加容器Ⅱ中CO2 的轉化率小于1

解析本題答案是CD， 在Ⅰ容器中充入了1 mol的CO和H2O，在Ⅱ容器中充入了1mol的CO2和H2，剛開始Ⅰ容器中的正反應速率最大，Ⅱ容器中的正反應速率為零，達到平衡時，Ⅰ容器中的溫度要>700℃，Ⅱ容器中的溫度要<700℃，因此，相比較而言，Ⅰ容器中的正反應速率要比Ⅱ容器中正反應速率大，A錯誤.Ⅲ容器可以等效看作為將I容器的體積壓縮一半，容器內各物質的濃度增加一倍，如果溫度恒定，可以判斷平衡不移動，不過在恒容絕熱狀態下，Ⅲ容器要比Ⅰ容器的溫度高，如此有利于平衡向逆反應的方向移動，所以相比較而言Ⅲ容器的平衡常數要小于I容器的平衡常數，B錯誤.如果溫度保持恒定，Ⅰ、Ⅱ兩個容器等效，不過兩者溫度不等，達到平衡時， Ⅰ容器的溫度要>700℃，Ⅱ容器的溫度要<700℃，這樣有利于Ⅰ容器的平衡向逆反應的方向移動，有利于Ⅱ容器的平衡向正反應方向移動，故相比較而言，Ⅰ容器中要比Ⅱ容器中的CO的物質的量的多，同時Ⅰ容器中CO的轉化率和Ⅱ容器中CO2的轉化率均相應減小，導致兩者之和小于1，CD正確.

例2（2012江蘇卷·14）有一容積為2.0 L恒容密閉容器，當溫度為T時，向其中充入1.0 mol PCl5，經過一段時間后，反應PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)達到平衡.在反應過程中對相關數據進行了測定，其中部分數據如下表所示：

t/s 0 50 150 250 350

n(PCl3)/mol 0 0.16 0.19 0.20 0.20

下列說法正確的是().

A．其他條件均保持不變，僅升高溫度，平衡時c(PCl3)= 0.11 mol·L-1，則反應的ΔH<0

B．前50 s，反應的平均速率v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1

C．在相同的溫度下，開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1. 0 mol PCl5，則反應達到平衡前v(正)>v(逆)

D．在相同的溫度下，開始時向容器中充入物質的量均為2.0 mol 的PCl3 和Cl2，則反應達到平衡時，PCl3 的轉化率<80%

解析僅升高溫度，則平衡時，c(PCl3）=0.11 mol·L-1，則n（PCl3）=0.22 mol，由此可見僅升高溫度平衡會朝著正向移動，因為正反應為吸熱反應，所以ΔH＞0，A錯誤；前50 s內，反應的平均速率為PCl3濃度變化與時間的比值，并非物質的量的變化與時間的比值，所以B錯誤；在相同的溫度下，在開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1.0 mol PCl5，為了搞清楚平衡移動的方向，應先求平衡常數K的值（為0.025），再求出濃度商（Qc）為0.02，因為K＞Qc，可以說明平衡向正反應方向移動，C正確.對于D選擇支應從等效平衡的角度進行思考，建立與原平衡完全等效的模型，接著再將容器兩倍關系壓縮成原容器，平衡向逆反應方向移動，則PCl3的轉化率應>80%，D錯誤.

三、復習建議——把握化學平衡移動的含義

“化學平衡”是可逆反應在一定條件下所處的一種特定狀態，化學平衡的建立和移動與過程有關，當改變影響平衡的某一個條件（溫度、濃度、壓強），平衡可能會發生移動，且可以根據勒夏特列原理（平衡移動原理）判斷化學平衡移動的方向.

所謂“化學平衡的移動”，就是指外界條件改變，引起了反應速率的變化，使“v(正)≠v(逆)”，平衡“向左或向右移動”.“向右移動”即平衡向“正反應方向移動”，‘向左移動“即平衡向”逆反應方向移動“.如果平衡”向左移動“則有這樣的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量增大，生成物的物質的量減小；同理，平衡向右移動”的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量減小，生成物的物質的量增大.那么，若“化學平衡不移動”，則有反應物和生成物的物質的量均不變.

在恒溫、恒容下的可逆反應的平衡體系中，再加入反應物，使v(正)>v(逆)，化學平衡一定向正方向移動.新的平衡狀態與原平衡狀態的關系可能屬于“等效平衡”［當Δn(氣)=0的反應］，也可能不是［當Δn(氣)≠0的反應］.“等效平衡”僅僅適用于判斷等效體系中反應物的轉化率，各組分的濃度等，并不能用于判斷“平衡移動方向”.若改變條件使v(正) ≠v (逆)，則化學平衡一定移動.也就是說“v(正)>v(逆)時，化學平衡正向移動”；“v(正)

在高考指揮棒作用下，為了減輕學生高三的復習學習負擔，提高應試的效率，必須對近兩年的高考題進行分析，通過對高考考題的分析，把握教學的方向，提高高三復習教學的針對性、有效性.本文以這兩年高考熱點之一：化學平衡及化學平衡常數為例進行分析，望能有助于教學實踐.

一、考題大概

縱觀2012年和2013年這兩年的江蘇化學卷，“化學平衡”的考題均涉及到基本理論中的化學平衡問題，主要考查學生“速率”、“平衡常數”的概念及計算，還考查了學生對“平衡移動”等有關內容的掌握程度，要想完成好這道題，需要學生有扎實的基本功，對基本概念的內涵、外延有深刻的理解.

二、考題呈現

例1（2013江蘇卷·15）一定條件下存在如下的反應：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，其中正向為放熱反應.現提供三個完全相同的容積為2 L的恒容絕熱密閉容器(與外界沒有熱量交換) ：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ進行如下操作：在I中充入物質的量均為1 mol的CO和H2O，在Ⅱ中充入物質的量均為1 mol的CO2 和H2，在Ⅲ中充入物質的量均為2 mol的 CO和H2O，700℃條件下開始反應，試分析達到平衡時，下列正確的為（ ）.

A．容器Ⅰ、Ⅱ中有相同的正反應速率

B．容器Ⅰ、Ⅲ中反應有相同的平衡常數

C．容器Ⅰ比容器Ⅱ中的CO 的物質的量多

D．容器Ⅰ中CO 的轉化率加容器Ⅱ中CO2 的轉化率小于1

解析本題答案是CD， 在Ⅰ容器中充入了1 mol的CO和H2O，在Ⅱ容器中充入了1mol的CO2和H2，剛開始Ⅰ容器中的正反應速率最大，Ⅱ容器中的正反應速率為零，達到平衡時，Ⅰ容器中的溫度要>700℃，Ⅱ容器中的溫度要<700℃，因此，相比較而言，Ⅰ容器中的正反應速率要比Ⅱ容器中正反應速率大，A錯誤.Ⅲ容器可以等效看作為將I容器的體積壓縮一半，容器內各物質的濃度增加一倍，如果溫度恒定，可以判斷平衡不移動，不過在恒容絕熱狀態下，Ⅲ容器要比Ⅰ容器的溫度高，如此有利于平衡向逆反應的方向移動，所以相比較而言Ⅲ容器的平衡常數要小于I容器的平衡常數，B錯誤.如果溫度保持恒定，Ⅰ、Ⅱ兩個容器等效，不過兩者溫度不等，達到平衡時， Ⅰ容器的溫度要>700℃，Ⅱ容器的溫度要<700℃，這樣有利于Ⅰ容器的平衡向逆反應的方向移動，有利于Ⅱ容器的平衡向正反應方向移動，故相比較而言，Ⅰ容器中要比Ⅱ容器中的CO的物質的量的多，同時Ⅰ容器中CO的轉化率和Ⅱ容器中CO2的轉化率均相應減小，導致兩者之和小于1，CD正確.

例2（2012江蘇卷·14）有一容積為2.0 L恒容密閉容器，當溫度為T時，向其中充入1.0 mol PCl5，經過一段時間后，反應PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)達到平衡.在反應過程中對相關數據進行了測定，其中部分數據如下表所示：

t/s 0 50 150 250 350

n(PCl3)/mol 0 0.16 0.19 0.20 0.20

下列說法正確的是().

A．其他條件均保持不變，僅升高溫度，平衡時c(PCl3)= 0.11 mol·L-1，則反應的ΔH<0

B．前50 s，反應的平均速率v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1

C．在相同的溫度下，開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1. 0 mol PCl5，則反應達到平衡前v(正)>v(逆)

D．在相同的溫度下，開始時向容器中充入物質的量均為2.0 mol 的PCl3 和Cl2，則反應達到平衡時，PCl3 的轉化率<80%

解析僅升高溫度，則平衡時，c(PCl3）=0.11 mol·L-1，則n（PCl3）=0.22 mol，由此可見僅升高溫度平衡會朝著正向移動，因為正反應為吸熱反應，所以ΔH＞0，A錯誤；前50 s內，反應的平均速率為PCl3濃度變化與時間的比值，并非物質的量的變化與時間的比值，所以B錯誤；在相同的溫度下，在開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1.0 mol PCl5，為了搞清楚平衡移動的方向，應先求平衡常數K的值（為0.025），再求出濃度商（Qc）為0.02，因為K＞Qc，可以說明平衡向正反應方向移動，C正確.對于D選擇支應從等效平衡的角度進行思考，建立與原平衡完全等效的模型，接著再將容器兩倍關系壓縮成原容器，平衡向逆反應方向移動，則PCl3的轉化率應>80%，D錯誤.

三、復習建議——把握化學平衡移動的含義

“化學平衡”是可逆反應在一定條件下所處的一種特定狀態，化學平衡的建立和移動與過程有關，當改變影響平衡的某一個條件（溫度、濃度、壓強），平衡可能會發生移動，且可以根據勒夏特列原理（平衡移動原理）判斷化學平衡移動的方向.

所謂“化學平衡的移動”，就是指外界條件改變，引起了反應速率的變化，使“v(正)≠v(逆)”，平衡“向左或向右移動”.“向右移動”即平衡向“正反應方向移動”，‘向左移動“即平衡向”逆反應方向移動“.如果平衡”向左移動“則有這樣的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量增大，生成物的物質的量減小；同理，平衡向右移動”的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量減小，生成物的物質的量增大.那么，若“化學平衡不移動”，則有反應物和生成物的物質的量均不變.

在恒溫、恒容下的可逆反應的平衡體系中，再加入反應物，使v(正)>v(逆)，化學平衡一定向正方向移動.新的平衡狀態與原平衡狀態的關系可能屬于“等效平衡”［當Δn(氣)=0的反應］，也可能不是［當Δn(氣)≠0的反應］.“等效平衡”僅僅適用于判斷等效體系中反應物的轉化率，各組分的濃度等，并不能用于判斷“平衡移動方向”.若改變條件使v(正) ≠v (逆)，則化學平衡一定移動.也就是說“v(正)>v(逆)時，化學平衡正向移動”；“v(正)

在高考指揮棒作用下，為了減輕學生高三的復習學習負擔，提高應試的效率，必須對近兩年的高考題進行分析，通過對高考考題的分析，把握教學的方向，提高高三復習教學的針對性、有效性.本文以這兩年高考熱點之一：化學平衡及化學平衡常數為例進行分析，望能有助于教學實踐.

一、考題大概

縱觀2012年和2013年這兩年的江蘇化學卷，“化學平衡”的考題均涉及到基本理論中的化學平衡問題，主要考查學生“速率”、“平衡常數”的概念及計算，還考查了學生對“平衡移動”等有關內容的掌握程度，要想完成好這道題，需要學生有扎實的基本功，對基本概念的內涵、外延有深刻的理解.

二、考題呈現

例1（2013江蘇卷·15）一定條件下存在如下的反應：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，其中正向為放熱反應.現提供三個完全相同的容積為2 L的恒容絕熱密閉容器(與外界沒有熱量交換) ：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ進行如下操作：在I中充入物質的量均為1 mol的CO和H2O，在Ⅱ中充入物質的量均為1 mol的CO2 和H2，在Ⅲ中充入物質的量均為2 mol的 CO和H2O，700℃條件下開始反應，試分析達到平衡時，下列正確的為（ ）.

A．容器Ⅰ、Ⅱ中有相同的正反應速率

B．容器Ⅰ、Ⅲ中反應有相同的平衡常數

C．容器Ⅰ比容器Ⅱ中的CO 的物質的量多

D．容器Ⅰ中CO 的轉化率加容器Ⅱ中CO2 的轉化率小于1

解析本題答案是CD， 在Ⅰ容器中充入了1 mol的CO和H2O，在Ⅱ容器中充入了1mol的CO2和H2，剛開始Ⅰ容器中的正反應速率最大，Ⅱ容器中的正反應速率為零，達到平衡時，Ⅰ容器中的溫度要>700℃，Ⅱ容器中的溫度要<700℃，因此，相比較而言，Ⅰ容器中的正反應速率要比Ⅱ容器中正反應速率大，A錯誤.Ⅲ容器可以等效看作為將I容器的體積壓縮一半，容器內各物質的濃度增加一倍，如果溫度恒定，可以判斷平衡不移動，不過在恒容絕熱狀態下，Ⅲ容器要比Ⅰ容器的溫度高，如此有利于平衡向逆反應的方向移動，所以相比較而言Ⅲ容器的平衡常數要小于I容器的平衡常數，B錯誤.如果溫度保持恒定，Ⅰ、Ⅱ兩個容器等效，不過兩者溫度不等，達到平衡時， Ⅰ容器的溫度要>700℃，Ⅱ容器的溫度要<700℃，這樣有利于Ⅰ容器的平衡向逆反應的方向移動，有利于Ⅱ容器的平衡向正反應方向移動，故相比較而言，Ⅰ容器中要比Ⅱ容器中的CO的物質的量的多，同時Ⅰ容器中CO的轉化率和Ⅱ容器中CO2的轉化率均相應減小，導致兩者之和小于1，CD正確.

例2（2012江蘇卷·14）有一容積為2.0 L恒容密閉容器，當溫度為T時，向其中充入1.0 mol PCl5，經過一段時間后，反應PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)達到平衡.在反應過程中對相關數據進行了測定，其中部分數據如下表所示：

t/s 0 50 150 250 350

n(PCl3)/mol 0 0.16 0.19 0.20 0.20

下列說法正確的是().

A．其他條件均保持不變，僅升高溫度，平衡時c(PCl3)= 0.11 mol·L-1，則反應的ΔH<0

B．前50 s，反應的平均速率v(PCl3)=0.0032 mol·L-1·s-1

C．在相同的溫度下，開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1. 0 mol PCl5，則反應達到平衡前v(正)>v(逆)

D．在相同的溫度下，開始時向容器中充入物質的量均為2.0 mol 的PCl3 和Cl2，則反應達到平衡時，PCl3 的轉化率<80%

解析僅升高溫度，則平衡時，c(PCl3）=0.11 mol·L-1，則n（PCl3）=0.22 mol，由此可見僅升高溫度平衡會朝著正向移動，因為正反應為吸熱反應，所以ΔH＞0，A錯誤；前50 s內，反應的平均速率為PCl3濃度變化與時間的比值，并非物質的量的變化與時間的比值，所以B錯誤；在相同的溫度下，在開始時向容器中充入0.20 mol Cl2、0.20 mol PCl3和1.0 mol PCl5，為了搞清楚平衡移動的方向，應先求平衡常數K的值（為0.025），再求出濃度商（Qc）為0.02，因為K＞Qc，可以說明平衡向正反應方向移動，C正確.對于D選擇支應從等效平衡的角度進行思考，建立與原平衡完全等效的模型，接著再將容器兩倍關系壓縮成原容器，平衡向逆反應方向移動，則PCl3的轉化率應>80%，D錯誤.

三、復習建議——把握化學平衡移動的含義

“化學平衡”是可逆反應在一定條件下所處的一種特定狀態，化學平衡的建立和移動與過程有關，當改變影響平衡的某一個條件（溫度、濃度、壓強），平衡可能會發生移動，且可以根據勒夏特列原理（平衡移動原理）判斷化學平衡移動的方向.

所謂“化學平衡的移動”，就是指外界條件改變，引起了反應速率的變化，使“v(正)≠v(逆)”，平衡“向左或向右移動”.“向右移動”即平衡向“正反應方向移動”，‘向左移動“即平衡向”逆反應方向移動“.如果平衡”向左移動“則有這樣的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量增大，生成物的物質的量減小；同理，平衡向右移動”的結果：新平衡狀態與改變條件后的瞬間狀態相比，反應物的物質的量減小，生成物的物質的量增大.那么，若“化學平衡不移動”，則有反應物和生成物的物質的量均不變.

在恒溫、恒容下的可逆反應的平衡體系中，再加入反應物，使v(正)>v(逆)，化學平衡一定向正方向移動.新的平衡狀態與原平衡狀態的關系可能屬于“等效平衡”［當Δn(氣)=0的反應］，也可能不是［當Δn(氣)≠0的反應］.“等效平衡”僅僅適用于判斷等效體系中反應物的轉化率，各組分的濃度等，并不能用于判斷“平衡移動方向”.若改變條件使v(正) ≠v (逆)，則化學平衡一定移動.也就是說“v(正)>v(逆)時，化學平衡正向移動”；“v(正)