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微波消解ICP—MS法同時測定土壤中的多種重金屬元素研究

2014-08-30 22:03:44葉建橋李楊
綠色科技 2014年2期

葉建橋 李楊

摘要:提出了微波消解ICP-MS 法測定土壤中13種重金屬元素的方法。采用硝酸-鹽酸—氫氟酸-高氯酸體系消解,稀釋定容后用ICP-MS 對溶液進(jìn)行元素的測定,在優(yōu)化儀器工作參數(shù)后,以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh) 進(jìn)行校正。元素檢出限為0.006 ~ 0.2μg/L,測定國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四川盆地土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428 中的元素,測定值與標(biāo)準(zhǔn)值或參考值基本一致,該方法快速、簡便、準(zhǔn)確,適于土壤中多種微量元素的測定。

關(guān)鍵詞:微波消解; ICP-MS; 土壤; 重金屬元素

中圖分類號:O657.63文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:16749944(2014)02015903

1引言

土壤中某些有害的重金屬元素被植物所吸收,重金屬通過食物鏈富集影響人們的身體健康,因而環(huán)境樣品土壤中重金屬元素的監(jiān)測和污染控制工作十分重要。在傳統(tǒng)的加熱酸解法消解的過程中,試劑用量大,耗時長,一次處理的樣品量少;本文采用微波消解技術(shù),采用硝酸-鹽酸—氫氟酸體系消解,能在高溫、高壓下迅速破壞其中的有機(jī)物,在電熱消解儀上趕走高氯酸,該法處理樣品量大,耗時短,大大減少了酸試劑用量。ICP-MS 作為新發(fā)展起來的無機(jī)元素分析測試技術(shù),彌補(bǔ)了原子吸收法、分光光度法的缺點,具有靈敏度高、動態(tài)線性范圍寬、分析速度快、多元素同時快速分析等優(yōu)點[1~4]。在ICP-MS分析中,本文采用以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh)進(jìn)行校正,提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2材料與方法

2.1儀器及試劑

微波消解儀(美國CEM),電熱消解儀(北京安南科技),美國安捷倫公司 7700e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,進(jìn)樣系統(tǒng)采用石英同心MircoMist霧化器,獨特的氦 (He) 碰撞模式排除幾乎所有的多原子離子干擾,全新數(shù)字控制式射頻匹配的RF發(fā)生器和第三代八極桿碰撞/反應(yīng)池系統(tǒng) (ORS3)及四極桿質(zhì)量分辨器,主要工作參數(shù)見表1。

2.2實驗方法

2.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用2.1 中標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液稀釋成一個混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,Be、V、Cr、Cu、Mn、Pb、Ag、Co、Ni、Zn、Cd、Sb、Tl待測元素的含量分別為0、5、10、20、50、100ug·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列,均用5%硝酸作為稀釋液。

2.2.2內(nèi)標(biāo)溶液的配制

用2.1 中混合內(nèi)標(biāo)儲備溶液配制成一個混合內(nèi)標(biāo)溶液Sc、Ge、Bi、In、Rh稀釋成混合內(nèi)標(biāo)溶液1.0μg·mL-1。

2.2.3樣品前處理

土壤樣品經(jīng)四分法縮分后自然風(fēng)干,去除植物殘體、石子等雜物,采用四分法研磨混勻后過100目尼龍篩,分裝在密封袋中保存?zhèn)溆谩;旌稀⒎鬯椤⒀心サ忍幚磉^程均使用非金屬工具。

2.2.4樣品的制備

準(zhǔn)確稱取0.2000g(精確至0.0001g)經(jīng)預(yù)處理的土壤樣品于聚四氟乙烯微波消解罐中,加入3.0mL硝酸、1.0mL鹽酸浸泡過夜,再加4.0 mL氫氟酸,按微波消解程序(表2)上機(jī)消解后,再加 0.8mL高氯酸將消解罐于可調(diào)電熱板上蒸至近干(<0.5mL), 用5% HNO3定容于50mL容量瓶中。同時做試劑空白。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428處理方法與樣品相同。

3結(jié)果與討論

3.1儀器條件的優(yōu)化

ICP-MS 為提高分析靈敏度,盡可能降低各種干擾,而入射功率、載氣流量是影響元素氧化物離子、雙電荷離子等多原子離子產(chǎn)率的主要因素,因此使用調(diào)諧液( 7Li、89Y、59Co、140Ce 和205Tl 含量為1μg/L) 對儀器進(jìn)行調(diào)諧,該調(diào)諧液涵蓋了高、中、低各個質(zhì)量范圍的元素,可以保證ICP-MS的靈敏度和穩(wěn)定性達(dá)到最佳要求。同時采用在線方式加入內(nèi)標(biāo),其工作過程及原理[5,6]:任何情況下都可能存在基體抑制效應(yīng),校正曲線是根據(jù)分析信號與內(nèi)標(biāo)信號的比值繪制的,通過這種方法消除基體抑制效應(yīng)。

3.2樣品消解過程的優(yōu)化

與傳統(tǒng)的消解方法比較,微波消解法具有耗時短、簡便、化學(xué)試劑量少等優(yōu)點。土壤是難消解的物質(zhì),高氯酸具有極強(qiáng)的氧化性,電熱消解儀上加入高氯酸更能使樣品消解完全。實驗證明,加入過量鹽酸會影響元素測定的準(zhǔn)確性,加入1.0mL鹽酸就可以達(dá)到消解效果而又不影響元素的測定結(jié)果;加入過量的高氯酸會使空白值增加且趕酸耗時長,趕不盡會對儀器部件有腐蝕作用,因此0.8mL高氯酸就可以將土壤全部消解;趕不盡過量氫氟酸會對石英器材有腐蝕作用,加入4.0mL氫氟酸就可以達(dá)到飛硅效果。此外,還對氫氟酸和高氯酸兩者的加入順序進(jìn)行了優(yōu)化,先加入高氯酸再加入氫氟酸,會發(fā)現(xiàn)消解的固體增加。因此,實驗采用先加氫氟酸趕盡后再加高氯酸。

3.3工作曲線及檢出限

測定2.2.1 中的標(biāo)準(zhǔn)溶液,繪制各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性相關(guān)系數(shù)R、質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)見表3。可見,各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)性均在0.9990 以上。其中,檢出限的計算方法為重復(fù)測定7次全程序空白溶液,取其標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為方法的檢出限。

3.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

3.5實際樣品的測定

利用建立的檢測方法對達(dá)州市某地區(qū)隨機(jī)采制的兩個土壤樣品進(jìn)行元素含量測定,測定結(jié)果見表5。

參考文獻(xiàn):

[1] 齊文啟, 孫宗光, 石金寶. 環(huán)境監(jiān)測實用技術(shù)[M]. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2006.

[2] 袁挺俠. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定水中鋇、鈹、硼、釩、鈷、鈦、鉬7 種微量元素[J]. 中國環(huán)境監(jiān)測, 2011, 27(1):32~34.

[3] 馮先進(jìn), 屈太原. 電感耦合等離子體質(zhì)(ICP-MS)最新應(yīng)用進(jìn)展[J]. 中國無機(jī)分析化學(xué), 2011, 1(1):46~52.

[4] 李楊, 葉建橋, 廖琪,等. 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定水體中的23種元素[J]. 綠色科技,2013(7):219~220.[5] 王小如.電感耦合等離子體質(zhì)譜應(yīng)用實例[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2005.

[6] 李冰,楊紅霞. 電感耦合等離子體質(zhì)譜原理和應(yīng)用[M].北京:地質(zhì)出版社, 2005.endprint

摘要:提出了微波消解ICP-MS 法測定土壤中13種重金屬元素的方法。采用硝酸-鹽酸—氫氟酸-高氯酸體系消解,稀釋定容后用ICP-MS 對溶液進(jìn)行元素的測定,在優(yōu)化儀器工作參數(shù)后,以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh) 進(jìn)行校正。元素檢出限為0.006 ~ 0.2μg/L,測定國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四川盆地土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428 中的元素,測定值與標(biāo)準(zhǔn)值或參考值基本一致,該方法快速、簡便、準(zhǔn)確,適于土壤中多種微量元素的測定。

關(guān)鍵詞:微波消解; ICP-MS; 土壤; 重金屬元素

中圖分類號:O657.63文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:16749944(2014)02015903

1引言

土壤中某些有害的重金屬元素被植物所吸收,重金屬通過食物鏈富集影響人們的身體健康,因而環(huán)境樣品土壤中重金屬元素的監(jiān)測和污染控制工作十分重要。在傳統(tǒng)的加熱酸解法消解的過程中,試劑用量大,耗時長,一次處理的樣品量少;本文采用微波消解技術(shù),采用硝酸-鹽酸—氫氟酸體系消解,能在高溫、高壓下迅速破壞其中的有機(jī)物,在電熱消解儀上趕走高氯酸,該法處理樣品量大,耗時短,大大減少了酸試劑用量。ICP-MS 作為新發(fā)展起來的無機(jī)元素分析測試技術(shù),彌補(bǔ)了原子吸收法、分光光度法的缺點,具有靈敏度高、動態(tài)線性范圍寬、分析速度快、多元素同時快速分析等優(yōu)點[1~4]。在ICP-MS分析中,本文采用以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh)進(jìn)行校正,提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2材料與方法

2.1儀器及試劑

微波消解儀(美國CEM),電熱消解儀(北京安南科技),美國安捷倫公司 7700e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,進(jìn)樣系統(tǒng)采用石英同心MircoMist霧化器,獨特的氦 (He) 碰撞模式排除幾乎所有的多原子離子干擾,全新數(shù)字控制式射頻匹配的RF發(fā)生器和第三代八極桿碰撞/反應(yīng)池系統(tǒng) (ORS3)及四極桿質(zhì)量分辨器,主要工作參數(shù)見表1。

2.2實驗方法

2.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用2.1 中標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液稀釋成一個混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,Be、V、Cr、Cu、Mn、Pb、Ag、Co、Ni、Zn、Cd、Sb、Tl待測元素的含量分別為0、5、10、20、50、100ug·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列,均用5%硝酸作為稀釋液。

2.2.2內(nèi)標(biāo)溶液的配制

用2.1 中混合內(nèi)標(biāo)儲備溶液配制成一個混合內(nèi)標(biāo)溶液Sc、Ge、Bi、In、Rh稀釋成混合內(nèi)標(biāo)溶液1.0μg·mL-1。

2.2.3樣品前處理

土壤樣品經(jīng)四分法縮分后自然風(fēng)干,去除植物殘體、石子等雜物,采用四分法研磨混勻后過100目尼龍篩,分裝在密封袋中保存?zhèn)溆谩;旌稀⒎鬯椤⒀心サ忍幚磉^程均使用非金屬工具。

2.2.4樣品的制備

準(zhǔn)確稱取0.2000g(精確至0.0001g)經(jīng)預(yù)處理的土壤樣品于聚四氟乙烯微波消解罐中,加入3.0mL硝酸、1.0mL鹽酸浸泡過夜,再加4.0 mL氫氟酸,按微波消解程序(表2)上機(jī)消解后,再加 0.8mL高氯酸將消解罐于可調(diào)電熱板上蒸至近干(<0.5mL), 用5% HNO3定容于50mL容量瓶中。同時做試劑空白。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428處理方法與樣品相同。

3結(jié)果與討論

3.1儀器條件的優(yōu)化

ICP-MS 為提高分析靈敏度,盡可能降低各種干擾,而入射功率、載氣流量是影響元素氧化物離子、雙電荷離子等多原子離子產(chǎn)率的主要因素,因此使用調(diào)諧液( 7Li、89Y、59Co、140Ce 和205Tl 含量為1μg/L) 對儀器進(jìn)行調(diào)諧,該調(diào)諧液涵蓋了高、中、低各個質(zhì)量范圍的元素,可以保證ICP-MS的靈敏度和穩(wěn)定性達(dá)到最佳要求。同時采用在線方式加入內(nèi)標(biāo),其工作過程及原理[5,6]:任何情況下都可能存在基體抑制效應(yīng),校正曲線是根據(jù)分析信號與內(nèi)標(biāo)信號的比值繪制的,通過這種方法消除基體抑制效應(yīng)。

3.2樣品消解過程的優(yōu)化

與傳統(tǒng)的消解方法比較,微波消解法具有耗時短、簡便、化學(xué)試劑量少等優(yōu)點。土壤是難消解的物質(zhì),高氯酸具有極強(qiáng)的氧化性,電熱消解儀上加入高氯酸更能使樣品消解完全。實驗證明,加入過量鹽酸會影響元素測定的準(zhǔn)確性,加入1.0mL鹽酸就可以達(dá)到消解效果而又不影響元素的測定結(jié)果;加入過量的高氯酸會使空白值增加且趕酸耗時長,趕不盡會對儀器部件有腐蝕作用,因此0.8mL高氯酸就可以將土壤全部消解;趕不盡過量氫氟酸會對石英器材有腐蝕作用,加入4.0mL氫氟酸就可以達(dá)到飛硅效果。此外,還對氫氟酸和高氯酸兩者的加入順序進(jìn)行了優(yōu)化,先加入高氯酸再加入氫氟酸,會發(fā)現(xiàn)消解的固體增加。因此,實驗采用先加氫氟酸趕盡后再加高氯酸。

3.3工作曲線及檢出限

測定2.2.1 中的標(biāo)準(zhǔn)溶液,繪制各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性相關(guān)系數(shù)R、質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)見表3。可見,各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)性均在0.9990 以上。其中,檢出限的計算方法為重復(fù)測定7次全程序空白溶液,取其標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為方法的檢出限。

3.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

3.5實際樣品的測定

利用建立的檢測方法對達(dá)州市某地區(qū)隨機(jī)采制的兩個土壤樣品進(jìn)行元素含量測定,測定結(jié)果見表5。

參考文獻(xiàn):

[1] 齊文啟, 孫宗光, 石金寶. 環(huán)境監(jiān)測實用技術(shù)[M]. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2006.

[2] 袁挺俠. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定水中鋇、鈹、硼、釩、鈷、鈦、鉬7 種微量元素[J]. 中國環(huán)境監(jiān)測, 2011, 27(1):32~34.

[3] 馮先進(jìn), 屈太原. 電感耦合等離子體質(zhì)(ICP-MS)最新應(yīng)用進(jìn)展[J]. 中國無機(jī)分析化學(xué), 2011, 1(1):46~52.

[4] 李楊, 葉建橋, 廖琪,等. 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定水體中的23種元素[J]. 綠色科技,2013(7):219~220.[5] 王小如.電感耦合等離子體質(zhì)譜應(yīng)用實例[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2005.

[6] 李冰,楊紅霞. 電感耦合等離子體質(zhì)譜原理和應(yīng)用[M].北京:地質(zhì)出版社, 2005.endprint

摘要:提出了微波消解ICP-MS 法測定土壤中13種重金屬元素的方法。采用硝酸-鹽酸—氫氟酸-高氯酸體系消解,稀釋定容后用ICP-MS 對溶液進(jìn)行元素的測定,在優(yōu)化儀器工作參數(shù)后,以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh) 進(jìn)行校正。元素檢出限為0.006 ~ 0.2μg/L,測定國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)四川盆地土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428 中的元素,測定值與標(biāo)準(zhǔn)值或參考值基本一致,該方法快速、簡便、準(zhǔn)確,適于土壤中多種微量元素的測定。

關(guān)鍵詞:微波消解; ICP-MS; 土壤; 重金屬元素

中圖分類號:O657.63文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:16749944(2014)02015903

1引言

土壤中某些有害的重金屬元素被植物所吸收,重金屬通過食物鏈富集影響人們的身體健康,因而環(huán)境樣品土壤中重金屬元素的監(jiān)測和污染控制工作十分重要。在傳統(tǒng)的加熱酸解法消解的過程中,試劑用量大,耗時長,一次處理的樣品量少;本文采用微波消解技術(shù),采用硝酸-鹽酸—氫氟酸體系消解,能在高溫、高壓下迅速破壞其中的有機(jī)物,在電熱消解儀上趕走高氯酸,該法處理樣品量大,耗時短,大大減少了酸試劑用量。ICP-MS 作為新發(fā)展起來的無機(jī)元素分析測試技術(shù),彌補(bǔ)了原子吸收法、分光光度法的缺點,具有靈敏度高、動態(tài)線性范圍寬、分析速度快、多元素同時快速分析等優(yōu)點[1~4]。在ICP-MS分析中,本文采用以內(nèi)標(biāo) (Sc、Ge、Bi、In、Rh)進(jìn)行校正,提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2材料與方法

2.1儀器及試劑

微波消解儀(美國CEM),電熱消解儀(北京安南科技),美國安捷倫公司 7700e電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,進(jìn)樣系統(tǒng)采用石英同心MircoMist霧化器,獨特的氦 (He) 碰撞模式排除幾乎所有的多原子離子干擾,全新數(shù)字控制式射頻匹配的RF發(fā)生器和第三代八極桿碰撞/反應(yīng)池系統(tǒng) (ORS3)及四極桿質(zhì)量分辨器,主要工作參數(shù)見表1。

2.2實驗方法

2.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用2.1 中標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液稀釋成一個混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,Be、V、Cr、Cu、Mn、Pb、Ag、Co、Ni、Zn、Cd、Sb、Tl待測元素的含量分別為0、5、10、20、50、100ug·L-1的標(biāo)準(zhǔn)系列,均用5%硝酸作為稀釋液。

2.2.2內(nèi)標(biāo)溶液的配制

用2.1 中混合內(nèi)標(biāo)儲備溶液配制成一個混合內(nèi)標(biāo)溶液Sc、Ge、Bi、In、Rh稀釋成混合內(nèi)標(biāo)溶液1.0μg·mL-1。

2.2.3樣品前處理

土壤樣品經(jīng)四分法縮分后自然風(fēng)干,去除植物殘體、石子等雜物,采用四分法研磨混勻后過100目尼龍篩,分裝在密封袋中保存?zhèn)溆谩;旌稀⒎鬯椤⒀心サ忍幚磉^程均使用非金屬工具。

2.2.4樣品的制備

準(zhǔn)確稱取0.2000g(精確至0.0001g)經(jīng)預(yù)處理的土壤樣品于聚四氟乙烯微波消解罐中,加入3.0mL硝酸、1.0mL鹽酸浸泡過夜,再加4.0 mL氫氟酸,按微波消解程序(表2)上機(jī)消解后,再加 0.8mL高氯酸將消解罐于可調(diào)電熱板上蒸至近干(<0.5mL), 用5% HNO3定容于50mL容量瓶中。同時做試劑空白。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07428處理方法與樣品相同。

3結(jié)果與討論

3.1儀器條件的優(yōu)化

ICP-MS 為提高分析靈敏度,盡可能降低各種干擾,而入射功率、載氣流量是影響元素氧化物離子、雙電荷離子等多原子離子產(chǎn)率的主要因素,因此使用調(diào)諧液( 7Li、89Y、59Co、140Ce 和205Tl 含量為1μg/L) 對儀器進(jìn)行調(diào)諧,該調(diào)諧液涵蓋了高、中、低各個質(zhì)量范圍的元素,可以保證ICP-MS的靈敏度和穩(wěn)定性達(dá)到最佳要求。同時采用在線方式加入內(nèi)標(biāo),其工作過程及原理[5,6]:任何情況下都可能存在基體抑制效應(yīng),校正曲線是根據(jù)分析信號與內(nèi)標(biāo)信號的比值繪制的,通過這種方法消除基體抑制效應(yīng)。

3.2樣品消解過程的優(yōu)化

與傳統(tǒng)的消解方法比較,微波消解法具有耗時短、簡便、化學(xué)試劑量少等優(yōu)點。土壤是難消解的物質(zhì),高氯酸具有極強(qiáng)的氧化性,電熱消解儀上加入高氯酸更能使樣品消解完全。實驗證明,加入過量鹽酸會影響元素測定的準(zhǔn)確性,加入1.0mL鹽酸就可以達(dá)到消解效果而又不影響元素的測定結(jié)果;加入過量的高氯酸會使空白值增加且趕酸耗時長,趕不盡會對儀器部件有腐蝕作用,因此0.8mL高氯酸就可以將土壤全部消解;趕不盡過量氫氟酸會對石英器材有腐蝕作用,加入4.0mL氫氟酸就可以達(dá)到飛硅效果。此外,還對氫氟酸和高氯酸兩者的加入順序進(jìn)行了優(yōu)化,先加入高氯酸再加入氫氟酸,會發(fā)現(xiàn)消解的固體增加。因此,實驗采用先加氫氟酸趕盡后再加高氯酸。

3.3工作曲線及檢出限

測定2.2.1 中的標(biāo)準(zhǔn)溶液,繪制各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線,線性相關(guān)系數(shù)R、質(zhì)量數(shù)和內(nèi)標(biāo)見表3。可見,各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)性均在0.9990 以上。其中,檢出限的計算方法為重復(fù)測定7次全程序空白溶液,取其標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為方法的檢出限。

3.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析

3.5實際樣品的測定

利用建立的檢測方法對達(dá)州市某地區(qū)隨機(jī)采制的兩個土壤樣品進(jìn)行元素含量測定,測定結(jié)果見表5。

參考文獻(xiàn):

[1] 齊文啟, 孫宗光, 石金寶. 環(huán)境監(jiān)測實用技術(shù)[M]. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2006.

[2] 袁挺俠. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定水中鋇、鈹、硼、釩、鈷、鈦、鉬7 種微量元素[J]. 中國環(huán)境監(jiān)測, 2011, 27(1):32~34.

[3] 馮先進(jìn), 屈太原. 電感耦合等離子體質(zhì)(ICP-MS)最新應(yīng)用進(jìn)展[J]. 中國無機(jī)分析化學(xué), 2011, 1(1):46~52.

[4] 李楊, 葉建橋, 廖琪,等. 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定水體中的23種元素[J]. 綠色科技,2013(7):219~220.[5] 王小如.電感耦合等離子體質(zhì)譜應(yīng)用實例[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2005.

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