淺談色譜儀對白酒微量元素的分析

冷愛民

摘要：樣品被氣化后，隨同載氣進入色譜柱，利用被測定的各組分在氣液兩相中具有不同的分配系數，在柱內形成遷移速度的差異而得到分離，分離后的組分先后流出色譜柱，進入氫火焰離子化檢測器，根據色譜圖上各組分峰的保留值與標樣相對照進行定性；利用峰面積（或峰高），以內標法定量。

關鍵詞：色譜儀定性定量峰面積峰高內標物

酒體的設計是白酒的核心，白酒的主要成分為酒精和水，占98%以上，其它的約占2%左右，其中包括雜醇油、多元醇、甲醇、醛類、酸類、酯類、酮、含硫化合物、含氮化合物等，這些成分含量雖少，但決定了白酒的香和味，影響著白酒的典型性、口感和風格。因此白酒中這些微量元素的檢測控制也是對白酒品質起直接關鍵作用，理化檢測至關重要，而這些微量元素的測定目前最直接有效的方法就是色譜分析。其參數條件如下：

①色譜柱，毛細管柱（白酒專用柱）柱長18m，內徑0.53mm，或其它具有同等分析效果的毛細管柱色譜柱。

②填充柱，柱長不少于2m。

③載體：chromosorb W(AW)或白色擔體102（酸洗，硅熔化）。80-100目。

④固定液20%DNP（鄰苯二甲酸二壬酯）加7%吐溫80，或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

⑤毛細管柱

載氣（99999）：流速為0.5ml/min～1.0ml/min，分流比約37：1，尾吹約20ml/min～30ml/min；

氫氣：流速為40ml/min；

空氣：流速為400ml/min；

檢測器溫度（TD）:220℃；

注樣器溫度（T1）:220℃；

柱溫（TC）:起始溫度60℃，恒溫3min，以3.5℃/min程序升溫至180℃，繼續恒溫10min。

⑥填充柱

載氣（99999）：流速為150ml/min～1.0ml/min；

氫氣：流速為40ml/min；

空氣：流速為400ml/min；

檢測器溫度（TD）:150℃；

注樣器溫度（T1）:150℃；

柱溫（TC）:起始溫度90℃，等溫。

載氣、氫氣、空氣的流速等色譜條件隨儀器而異，應通過試驗選擇最佳操作條件，以內標峰與樣品中其它組分峰獲得完全分離為準。

⑦試劑和溶液的準備

a乙醇溶液【60%（體積分數）】，用乙醇（色譜純）加高純水配制。

b乙酸乙酯溶液【2%（體積分）】，作標樣用。吸取乙酸乙酯（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定容至100ml。

c乙酸正戊酯溶液【2%（體積分數）】，使用毛細管柱時作內標用。吸取乙酸正戊酯（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定溶至100ml。

d乙酸正丁酯溶液【2%（體積分數）】，使用填充柱時作內標用。吸取乙酸正丁醇（色譜純）2ml，用乙醇溶液a定容至100ml。

⑧校正因子(f值)的測定（以乙酸乙酯為例說明）

吸取乙酸乙酯溶液（2%）1.00ml，移入100ml容量瓶中，加入內標溶液c或者d 1.00ml，用乙醇溶液（60%）稀釋至刻度。上述溶液中乙酸乙酯和內標的濃度均為0.02%（體積分數）。待色譜儀基線穩定后，用微量注射器進樣，進樣量隨儀器的靈敏度而定。記錄乙酸乙酯和內標峰的保留時間及其峰面積（或峰高），用其比值計算出乙酸乙酯的相結校正因子。

校正因子按式（1）計算。

f=×(1)

式中：f——乙酸乙酯的相對校正因子

A1——標樣F值測定時內標的峰面積

A2——標樣F值測定時乙酸乙酯的峰面積

d1——內標物的相對密度

d2——乙酸乙酯的相對密度

⑨樣品的測定

吸取樣品10.0ml于10ml 容量瓶中，加入內標溶液c或d 0.10mL，混勻后，在與F值測定相同的條件下進樣，根據保留時間（定性）確定乙酸乙酯的位置，并測定乙酸乙酯與內標峰面積（或峰高），求出峰面積（或峰高）之比，計算出樣品中乙酸乙酯的含量。

樣品結果的計算

樣品中的乙酸乙酯含量按式（2）計算：

X1=×I×10-3（2）

X1——樣品中乙酸乙酯的質量濃度，單位為克每升（g/L)

f——乙酸乙酯的相對校正因子

A3——樣品中乙酸乙酯的峰面積（或峰高）

A4——添加于酒樣中內標的峰面積（或峰高）

I——內標物的質量濃度（添加在酒樣中），單位為毫克每升（mg/L)

所得的結果應表示至兩位小數。

例：

對酒樣的的檢測數據

標樣的檢測數據：

乙酸乙酯（A2)峰面積：19.6

乙酸正丁酯（A1)峰面積：41

乙酸乙酯的相對密度（d2）：0.898（g/L)

乙酸正丁酯的相對密度（d1):0.8826(g/L)

樣品的數據：

乙酸乙酯的峰面積（A3）20.5

乙酸正丁酯峰面積（A4）22.5

I=×1000

=174.77(mg/l)

f=×=2.1283

結果：

x=2.1283××174.77×10-3

根據上述檢測數據可以很準確的得出己酸乙酯含量，在同等條件下容易控制操作失誤及讀數的偏差值過大而導致檢測數據無效。色譜儀器跟其他儀器結合起來這項技術將會在食品檢測行業發揮越來越大的作用。他憑著測定快速、靈敏、簡單等優勢征服了其他傳統的分析技術。接下來我們更要加強學習和探索，做好白酒的檢測工作，讓消費者放心，讓顧客滿意。

參考文獻：

[1]白酒產品生產企業質量檢驗員培訓教材.南昌大學中德食品工程中心編.

[2]王穎，宋增良，馮金淼.用于白酒分析的氣相色譜儀檢定方法探討[J].河北化工，2002(03).

[3]孫旭峰，林健雄.色譜柱在白酒微量成分測定中的研究應用[J].廣東化工，2007(07).