水溶性手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的合成及其對(duì)1-苯乙醇氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)的催化性能

馬文嬋，楊瑞云，張?jiān)鲁桑w繼全

（河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，天津 300130）

光學(xué)活性仲醇廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物中，可用作光學(xué)活性化合物合成的中間體。獲得光學(xué)活性仲醇的方法之一是氧化動(dòng)力學(xué)拆分。目前，人們已開(kāi)發(fā)了多個(gè)用于仲醇氧化動(dòng)力學(xué)拆分的催化劑或催化體系［1-2］。其中，手性Salen-Mn（Ⅲ）-二乙酸碘苯（PhI（OAc）2）催化體系中的手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物具有易制備、易操作以及底物仲醇適用面廣的優(yōu)點(diǎn)［3-4］，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)就受到廣泛關(guān)注［5-8］。Corey等［9］研究發(fā)現(xiàn)，該反應(yīng)進(jìn)行過(guò)程中氧化劑PhI（OAc）2首先將 HBr（由KBr或Br2在反應(yīng)循環(huán)中生成）氧化為Br2，Br2再與手性配合物作用生成中間體二溴化手性Salen Mn（Ⅲ）配合物，該中間體與外消旋仲醇中的一個(gè)對(duì)映體結(jié)合，進(jìn)而通過(guò)氫轉(zhuǎn)移使被結(jié)合的對(duì)映體醇分子轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酮。由于該拆分體系中的手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物、底物醇在水中溶解度較差，而反應(yīng)體系中必需的溴化鉀在有機(jī)溶劑中幾乎不溶，因此，反應(yīng)最好在相轉(zhuǎn)移催化劑的協(xié)助下進(jìn)行［1］?；诖?，銀董紅等［10］合成了含離子液體片段的雙核手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物，增加了配合物的水溶性，從而改善了仲醇氧化動(dòng)力學(xué)拆分的效果。筆者設(shè)計(jì)合成了含咪唑鹽離子液體片段的手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物，考察了它對(duì)仲醇氧化動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)的催化性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

2-叔丁基苯酚（w＝99%），Aldrich試劑公司；（1S，2S）-二苯基乙二胺（w＝98%），成都麗凱手性技術(shù)有限公司；1-苯乙醇（w＝99%），Acros Organics；二乙酸碘苯，按文獻(xiàn)［11］方法制備；醋酸錳，分析純，天津市化學(xué)試劑三廠(chǎng)；N-甲基咪唑（w＝99%），上海卓銳化工有限公司；……