水合肼催化還原法制備4-氨基二苯胺

程正載，龔 凱，王 洋，王從月，林素素，顏曉潮

（1.武漢科技大學化工學院，湖北 武漢 430081；2.湖北省煤轉(zhuǎn)化與新型炭材料重點實驗室，湖北 武漢 430081；3.南加州大學化工系，美國 洛杉磯 CA90089；4.溫州市環(huán)境保護局，浙江 溫州 325027）

4-氨基二苯胺俗稱RT培司，又稱對氨基二苯胺，是一種重要的橡膠和紡織防老劑中間體，主要用于生產(chǎn)對苯二胺類橡膠防老劑4010、4010NA、4020和688等［1］。4-氨基二苯胺常用的合成方法主要有苯胺法、甲酰苯胺法、硝基苯法和二苯胺法［2］。4-氨基二苯胺大多數(shù)是由4-硝基二苯胺還原得到，而4-硝基二苯胺通常都由苯胺法或甲酰苯胺法制備；4-氨基二苯胺也可通過硝基苯法合成4-硝基二苯胺與4-亞硝基二苯胺的混合體系，再加氫還原制得。還原硝基化合物的方法主要有活潑金屬還原法、硫化物還原法、催化氫化法［3］。由于加氫催化還原三廢少，產(chǎn)品質(zhì)量和收率較高，備受廠家的青睞，是生產(chǎn)4-氨基二苯胺的發(fā)展方向之一［2］。加氫還原的主要影響因素為催化劑的選擇［4］。文獻［5］報道了二苯胺直接合成4-氨基二苯胺法，該法簡化了生產(chǎn)工藝流程，同時避免了接觸致癌性中間物N-亞硝基二苯胺等亞硝基有機化合物的可能性，產(chǎn)物收率可達93.5%。Ankur A Banerjee等［6-7］以 Raney nickel作為催化劑，當以異丙醇作為供氫體溶劑時，產(chǎn)物收率可達到95%；而以4-甲基-2-戊醇作為供氫體溶劑時，產(chǎn)物收率只3%；此外，他們還以5%palladium-on-carbon代替Raney nickel作為催化劑，以甲酸作為供氫體溶劑，在85℃催化還原4-硝基二苯胺，收率可達100%。朱建良等［8］開發(fā)了一種廉價的負載型加氫還原催化劑，即采用Ni／C加氫還原對硝基二苯胺，4-硝基二苯胺的轉(zhuǎn)化率大于99%，產(chǎn)物4-氨基二苯胺收率大于95%。……