淺談實驗室質(zhì)量控制

馮艷花

摘要：實驗室質(zhì)量控制是實驗室質(zhì)量管理一項重要的技術(shù)工作。應(yīng)該總結(jié)出進(jìn)行實驗室質(zhì)量控制的手段，以加強(qiáng)分析過程控制，提高分析質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：實驗室；質(zhì)量；控制方法

引言

實驗室質(zhì)量控制是指為將分析測試結(jié)果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取的控制措施。它包括實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和實驗室間質(zhì)量控制兩部分內(nèi)容。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制包括空白實驗、校準(zhǔn)曲線的核查、儀器設(shè)備的標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析以及使用質(zhì)量控制圖等。它是實驗室分析人員對對測試過程進(jìn)行自我控制的過程。實驗室間質(zhì)量控制包括分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣對諸實驗室的分析結(jié)果進(jìn)行評價、對分析方法進(jìn)行協(xié)作實驗驗證、加密碼樣進(jìn)行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制程序的專家小組承擔(dān)。其中包括實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和實驗室質(zhì)量間控制，是控制誤差的一種手段，目的是為了運用現(xiàn)代科學(xué)管理技術(shù)和數(shù)理統(tǒng)計的方法把分析誤差控制在容許限度內(nèi)，從而來保證測量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到所要求的質(zhì)量。

一、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是分析人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程。一般通過分析并應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來控制分析自配的質(zhì)量控制樣品。它可以發(fā)現(xiàn)隨機(jī)誤差和新出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差， 能正確的評價分析質(zhì)量的穩(wěn)定性，隨時采取相應(yīng)的校正措施。

（一）實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的主要方法

1、空白試驗值的測定： 空白試驗值的大小及其分散程度對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限有較大影響，而且空白試驗值的大小及其重復(fù)性如何，可以反映了其分析人員的水平。[2]如實驗用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實驗室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗等等，都會影響空白試驗值。

測定方法： 每天測定兩個空白實驗平行樣，共測五天，根據(jù)所選用公式計算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，并按常用的規(guī)定方法計算檢測限，該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，然后重新測定，直至合格為止。

2、檢測限的確定： 可根據(jù)工作目的和要求選用不同的計算檢測限的方法。結(jié)果判斷：第一、當(dāng)室間檢測限規(guī)定用同種計算方法后，如果檢測限等于或略小于標(biāo)準(zhǔn)分析所規(guī)定的檢測限， 則仍采用規(guī)定值。第二、如檢測限大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法所規(guī)定的檢測限，表明空白試驗不合格，應(yīng)暫找出原因并加以改正，直至檢測限小于或等于規(guī)定值后，實驗才能繼續(xù)進(jìn)行。第三、如測得的檢測限顯著偏低并經(jīng)多次測定證實其穩(wěn)定性很好，可以建議修改用此實測值，但必須在報告中加以注明。

3、校準(zhǔn)曲線的繪圖及線性檢驗。按標(biāo)準(zhǔn)方法測定繪制在線性濃度范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，在待分析的期限內(nèi)反復(fù)測定樣品，進(jìn)行線性檢驗，計算a，b，r 值，寫出直線回歸方程。對于一般待測組分較溫度大待測樣品如微量元素等，通常標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的絕對值|r|>0.999，則該標(biāo)準(zhǔn)曲線可斷定為合格，否則應(yīng)找出原因盡可能糾正，重新測定及繪制校正曲線。當(dāng)相關(guān)系數(shù)仍達(dá)不到要求，這時可用最小二乘法計算直線回歸方程式，再按計算結(jié)果繪出校準(zhǔn)曲線。

4、繪制質(zhì)量控制圖。質(zhì)量控制圖的應(yīng)用是檢查實驗室活動運行情況的一種有效方式，個人控制圖的制作是保證分析質(zhì)量的關(guān)鍵。用均勻和穩(wěn)定的質(zhì)量控制樣品進(jìn)行分析，將獲得的數(shù)據(jù)繪圖以檢驗測量系統(tǒng)是否統(tǒng)計控制之下。繪制控制圖的基本設(shè)想是考慮到每個方法都存在變異，在整個分析過程中既存在系統(tǒng)誤差，也存在隨機(jī)誤差。將實驗室內(nèi)大量分析數(shù)據(jù)，按正態(tài)分布的假設(shè)為基礎(chǔ)二確立。

常用的分析質(zhì)量控制圖有：

a.均值控制圖

均值控制圖是用一個質(zhì)量控制樣品獨立分析20 次， 計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測定值為縱坐標(biāo)，以測定順序為橫坐標(biāo)，測定值的平均值為控制圖的中心線，計算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖，即精密度控制圖。

監(jiān)控的辦法是在分析未知樣的同時也分析這份質(zhì)量控制樣品，把質(zhì)量控制樣品的分析結(jié)果接著“打點”到這張圖上，如“打點”未出界，表示分析的各種條件正常。如某次分析的這份質(zhì)量控制樣品“點子”超出控制限，就說明這一次的分析條件有異常，未知樣品的分析數(shù)據(jù)也不可靠。這時立即查找原因，將其消除，從而使分析過程達(dá)到控制狀態(tài)。

將已知量的標(biāo)準(zhǔn)加入樣品中成為加標(biāo)樣品，其測定值以隨機(jī)次序與樣品相減得回收率，用百分回收率經(jīng)統(tǒng)計處理制成的控制圖來控制準(zhǔn)確度。

（二）實驗室常規(guī)質(zhì)量控制常用的方法

1、空白試驗值： 在測定樣品的同時，一次平行測定至少兩個空白試驗值，平行測定相對偏差一般不得大于40%。

2、平行雙樣： 平行雙樣試驗就是同時取兩個以上測量樣品， 用同一方法在完全相同的條件下進(jìn)行測量。

3、加標(biāo)回收率： 回收是指向樣品中加入一定濃度的待測物， 然后將其與該樣品同時測定， 進(jìn)行對照試驗， 觀察加入待測物的質(zhì)量能否定量收回。用此了解測定中是否有干擾因素， 從而可用加標(biāo)回收的方法， 判斷所選用的方法能否用于該樣品的測定。

4、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定： 在日常工作中， 可將實際樣品與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在同樣條件下進(jìn)行測量， 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定的值應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)證書中給定的標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)。如沒有落入標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)， 應(yīng)立即查找原因。

5、抽樣復(fù)檢： 對已出具數(shù)據(jù)的樣品進(jìn)行重新檢測， 比較兩次檢測結(jié)果的偏離程度。

6、定期考核： 實驗室質(zhì)量管理人員用標(biāo)準(zhǔn)樣品或已知數(shù)據(jù)的樣品定期地對檢驗人員進(jìn)行實際操作考核，并檢查質(zhì)量控制的基礎(chǔ)試驗及日常監(jiān)測工作中有沒有進(jìn)行質(zhì)量控制。

二、實驗室間的質(zhì)量控制

實驗室間質(zhì)量控制是在實驗室認(rèn)真執(zhí)行內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行，其目的是評價實驗室間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差，以提高實驗室間測定結(jié)果的可比性?？梢酝ㄟ^質(zhì)量控制考核、實驗室間的比對實驗以及由上一級實驗室組織能力驗證等形式來進(jìn)行。

（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正。實驗室間的質(zhì)量控制通常由中心實驗室指導(dǎo)和負(fù)責(zé)，向各個參加協(xié)作的實驗室均勻、穩(wěn)定、準(zhǔn)確的已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，各實驗室用此與自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行對比實驗，實驗室對這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至同一濃度，同時各測定五次以上，測定中可省略樣品前處理步驟，并選用方法準(zhǔn)確度最佳的濃度范圍。兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的誤差不得大于5%。

（二）實驗室間測定結(jié)果的比對。實驗室間測定結(jié)果的比對可根據(jù)不同目的稱為質(zhì)量考核、實驗室技能評價、實驗室間分析質(zhì)量控制和實驗室間數(shù)據(jù)核對等等。在此項活動中，中心實驗室向各實驗室分發(fā)一份或幾份未知濃度或僅中心實驗室知其濃度的樣品，由各實驗室根據(jù)統(tǒng)一要求進(jìn)行測定，并將結(jié)果寄到中心實驗室，幅中心實驗室將各實驗室的測定結(jié)果，根據(jù)已知值或平均值進(jìn)行就評價，并將評價結(jié)果告參加實驗室。

實驗室的分析結(jié)果也可用質(zhì)量控制圖表示分析質(zhì)量，以各實驗室的測定值為縱坐標(biāo)，以實驗室序號為橫坐標(biāo)作平均值控制圖或標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖或極差控制圖，作圖的計算公式與實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制相同。

三、小結(jié)

通過運用各種質(zhì)量控制手段后發(fā)現(xiàn)， 加標(biāo)回收并不是判斷準(zhǔn)確度的唯一方法， 它具有局限性： 樣品中某些干擾因素對檢測結(jié)果具有恒定偏差； 樣品和加標(biāo)操作相同， 損失與污染對二者也相同， 使誤差相互抵消， 而難以發(fā)現(xiàn)問題； 待測物的價態(tài)和形態(tài)差別， 加標(biāo)量的多少， 本底濃度均影響回收結(jié)果等。

要提高實驗室檢驗結(jié)果的準(zhǔn)確性， 保證檢驗結(jié)果的質(zhì)量， 不能從單一的某一方面進(jìn)行質(zhì)量控制。優(yōu)化質(zhì)量控制的方式， 擴(kuò)大質(zhì)量控制的范圍是有效的手段。通過這些手段可以加強(qiáng)分析過程，提高分析質(zhì)量。