有機推斷題的解題策略

高菊英 吳曉春

【摘????? 要】? 有機推斷題是高考的必考題型，幾乎每份高考化學試題都有一道有機推斷題。在內容上雖然每年都有變化，但有很多的共性內容，它不僅可以全面考查學生對烴和烴的衍生物的結構、性質和相互轉化關系的掌握情況，也能較全面地測試考生的自學能力、觀察能力、思維能力、推理能力。文章簡析了此類題型的解題策略。【關? 鍵? 詞】? 有機推斷題;高考;化學

有機推斷題是高考的必考題型，幾乎每份高考化學試題都有一道有機推斷題。在內容上雖然每年都有變化，但有很多的共性內容，考查點主要是有機物中某些物質在一定條件下的相互轉化或給出一定的信息來進行推斷或計算，分析未知物的結構（包括組成元素、最簡式、空間結構、異構體和化學反應之間有關量的計算等）、性質、轉化的反應類型、具體的化學反應方程式等。它不僅可以全面地考查學生對烴和烴的衍生物的結構、性質和相互轉化關系的掌握情況，也能較全面地測試考生的自學能力、觀察能力、思維能力、推理能力，因而受到命題人的青睞。

一、解題思路

分析有機物的轉化關系以及題目所給的信息，找到“題眼”，及反應條件、現象，或特殊的轉化關系等等。再采用，“順推”“逆推”“兩頭夾擊”的方法，結合反應條件、反應機理、數量關系等等，找到未知有機物的結構。

其流程圖如下：

[題眼] [官能團及

物質的種類] [官能團

的數目] [官能團

的位置][已知的有機物或者分子式][推測有機物的碳架結構] [未知有機

物的結構]

二、官能團及物質種類的確定

（一）根據反應條件、特征現象及特征反應來確定官能團

1. 反應條件往往成為有機推斷的突破口。

例如：“濃硫酸，加熱”這一條件，對應的反應有：

醇的消去反應，醇的分子間脫水成醚的反應，酯化反應，苯及其同系物的硝化反應。

再如，“NaOH，醇，加熱”，對應的反應只有鹵代烴的消去;

“NaOH，水，加熱”，對應的反應有：鹵代烴的水解，酯的水解等。

2.特征現象及反應，常考的有如下幾點：

“與濃溴水反應出現白色沉淀”：苯與濃溴水反應生成三溴苯酚。

“可與銀氨溶液反應產生銀鏡”或與“新制氫氧化銅反應生成磚紅色沉淀”：醛基。

“遇FeCl3溶液，顯紫色”：酚羥基。

（二）根據特殊的關系路線圖確定官能團

1. [A] [B] [C][氧化] [氧化]

有機框圖推斷中，凡是出現了上述連續氧化關系，則必定是：醇氧化成醛，醛氧化成酸。且醇中羥基所在碳上有兩個H。

2. [A] [B] [C] [+][?]

A，B都是有機物，可以相互反應生成C，C又可以在一定條件下，生成A，B。一般情況下，這樣的關系中，C就是酯，A，B分別就是醇和羧酸。

（三）根據分子式，估測官能團

根據分子式，計算不飽和度，可以估計有機物中可能有的結構。

1. 不飽和度=

2. 各種結構對應的不飽和度：

[結構＼&碳碳雙鍵或碳氧雙鍵＼&碳碳三鍵＼&環＼&苯環＼&不飽和度＼&1＼&2＼&1＼&4＼&]

一般情況下當不飽和度較大時，考慮苯環結構。

例如：分子式C7H8O， 不飽和度==4推測其中含有苯環，則，氧原子與碳之間就是單健。

三、官能團數目的確定

1. 根據反應物或產物的數量關系確定官能團的數目。如-CHO—2Ag，-CHO—Cu2O，2-OH—H2。

2. 根據分子量的變化確定官能團的數目。如醇+羧酸→酯+H2O，在酯化反應中，M（醇）+M（酸）=M（酯）+nM（水），其中，n是形成酯基的數目。

再如醇→醛→酸，醇氧化成醛，分子量減少2，醛氧化成酸，分子量增加16，碳原子數為n的飽和一元醇與碳原子數為n-1的飽和一元羧酸的分子量相同。

四、有機物結構的確定

1. 根據已知有機物的結構利用反應機理確定未知有機物的結構。

2. 通過核磁共振譜確定有機物的結構。

五、高考真題突破

例1 （2013海南高考）

肉桂酸異戊酯G（[O][O] ）是一種香料，一種合成路線如下：

[A

（C7H8O）] [B

（C7H8O）] [] [△][一定條件] [C] [D] [1）[Ag（NH3）2]OH，△] [2）H+][E] [濃H2SO4，△] [F] [G]

已知以下信息：

①[RCHO+R′CH2CHO[一定條件] RCH=CCHO+H2O;][[|][R′]]

②C為甲醛的同系物，相同條件下其蒸氣與氫氣的密度比為22。

回答下列問題：

（1）A的化學名稱為_______________________。

（2）B和C反應生成D的化學方程式為_________。

（3）F中含有官能團的名稱為________________。

（4）E和F反應生成G的化學方程式為_________，反應類型為_________。

（5）F的同分異構體中不能與金屬鈉反應生成氫氣的共有____種（不考慮立體異構），其中核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為3∶1的為_____________（寫結構簡式）。

解析 本題反應起始物和最終產物都知道，所以可以采用“兩頭夾擊”的推導方法。

從A開始：（1）A的不飽和度為4含苯環，分子可能為苯甲醇或鄰、間、對甲苯酚，而轉化為B的條件為醇氧化，因而A為苯甲醇，B為苯甲醛;（2）根據信息可得此反應為兩醛縮合，C為醛，D為醛，D到E的條件，可知是銀鏡反應，E為羧酸。（3）E和F在濃硫酸作用下生成G，只該處為酯化反應，G的結構已知。從G的結構逆推，可知E（ [COOH] ）和F（ [OH]）的結構。由E知D為 [CHO] 。在由題中所給信息推知C為乙醛。

答案 （1）苯甲醇

（2） [CHO+CH3CHO][一定條件][CHO] [+H2O]

（3）羥基

（4）[+] [OH] [COOH] [濃H2SO4][△][H2O] [O] [O] 取代反應（或酯化反應）

（5）6?[O]

例2 （2013浙江高考）某課題組以苯為主要原料，采取以下路線合成利膽藥——柳胺酚。

回答下列問題：

[Cl2][FeCl3] [A] [B] [C] [試劑] [] [HCl] [D] [Fe][HCl] [E] [F

（C7H6O3）][OH] [C][OH][NH] [O][柳胺酚]

已知： [NO2] [NH2][Fe][HCl]

（1）對于柳胺酚，下列說法正確的是（??? ）

A. 1 mol柳胺酚最多可以和2 mol NaOH反應

B. 不發生硝化反應

C. 可發生水解反應

D. 可與溴發生取代反應

（2）寫出A→B反應所需的試劑______________。

（3）寫出B→C的化學方程式________________。

（4）寫出化合物F的結構簡式________________。

（5）寫出同時符合下列條件的F的同分異構體的結構簡式___________________________（寫出3種）。

①屬酚類化合物，且苯環上有三種不同化學環境的氫原子;②能發生銀鏡反應。

解析 由反應條件知A為氯苯;B未知，B到C為水解反應，可知B中的氯原子水解成羥基鈉，C到D加鹽酸還原成羥基;D到E是題目告知信息，可知D中苯環上有硝基，可反推知A到B是硝化，再由柳胺酚結構知，硝基在對位，且F為鄰羥基苯甲酸。

答案 （1）CD? （2）濃硝酸和濃硫酸ks5u

（3）[H2O][△] [O2N][Cl+2NaOH][O2N][ONa+NaCl+H2O]

（4）見解析

（5） [HO] [OH] [CHO]?[OH] [CHO] [HO]

[OH] [CHO] [HO]?[HO] [OH] [CHO]

【參考文獻】

[1] 祁愛儒. 有機推斷題的快速突破[J]. 數理化解題研究（高中版），2014（4）.

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[3] 韓精德. 高考化學有機推斷題的共性分析[J]. 高中數理化，2013（1）.