吳良進,徐 瑛
(泰州石油化工有限責任公司,江蘇泰州 225300)
近年來,我國汽油需求增速加快,消費柴汽比逐年下降,煉油廠生產汽油的效益好于柴油。為提高企業效益,多生產高附加值產品,本公司催化裂化原料向重質化、劣質化方向發展,裝置摻煉渣油比例不斷提高,系統平衡劑重金屬鎳、鐵含量超高。由此帶來的問題是催化裂化裝置重油轉化能力差,汽油收率降低,產品結構不合理,裝置經濟技術指標難以達到要求。為優化裝置操作,改善裝置平衡劑性能,提高汽油收率,改進汽油品質,通過多次技術調研,決定在催裂化裝置試用湖南聚力催化劑股份有限公司生產的JCEG-1 增產汽油渣油催化裂化助劑。
JCEG-1 助劑采用原位晶化與半合成聯合技術生產,為增產汽油的渣油催化裂化助劑,其典型質量數據(見表1)。從其指標看,比表面較高,老化活性保持較好,篩分組成符合裝置實際流化需要。
公司購入JCEG-1 助劑14 t,于2013 年10 月30日開始將JCEG-1 增產汽油助劑加入25 萬t/a 催化裂化裝置反再系統,于2013 年12 月23 日達到協議要求,助劑占系統藏量的15%。分別在2013 年10 月23 日~25 日和12 月24 日~27 日進行了對比標定。

表1 助劑質量指標
裝置試用JCEG-1 期間,生產總體平穩。11、12 月裝置主風機、氣壓機等出現一定故障,裝置降量維持生產一段時間,但在兩次標定時,裝置生產穩定,符合協議要求。另外,自2013 年11 月開始,公司平衡渣油庫存,催化裝置原料中摻渣比逐步提高。
為裝置原料性質(見表2)。從表2 可以看出,對比標定時,原料密度、殘炭有所上升,總重金屬量上升,芳烴及膠質上升,而飽和烴下降,說明原料性質變重變差,與生產上的調整一致。

表2 催化混合原料油性質
裝置在標定期間保持正常加工負荷,按產汽油方案運行。
裝置操作條件(見表3)。表3 的數據說明:反應溫度適當低控,進料量按生產調度安排略有提高;其它操作條件保持相對穩定,外取熱產汽量有所增加,說明反應生焦略有增加。
系統平衡劑性質(見表4),從表4 的數據可以看出,隨著JCEG-1 助劑的加入,平衡劑活性、比表面積明顯上升;其金屬含量中Ni 基本持平,Fe 含量上升明顯;平衡劑比表面的增加能有效地沉積金屬,防止其對分子篩活性的破壞,保持系統平衡劑的裂化活性,對產品分布改善起到關鍵作用。
另外,在試用助劑前,裝置正常劑耗為0.8 t/d;助劑試用期間,控制好主催化劑和助劑的加入比例,第一周主:助為1:1,第二和第三周主:助為6:4,第四周以后,裝置總劑耗降至0.7 t/d,而系統平衡劑活性及比表面積明顯提高,效果明顯。同時JCEG-1 助劑加入期間催化劑流化好,催化劑跑損少,系統藏量保持穩定,系統運行正常。

表4 系統平衡劑性質
裝置產品分布對比數據(見表5)。從表5 可以看出,在裝置加工負荷基本持平,摻渣比提高5.2 %的情況下,試用助劑后汽油收率提高為2.29 %,液化氣+丙烯收率提高了0.95 %,柴油收率下降了2.44 %,說明助劑對催化中間組份的裂解性能較強。

表5 裝置產品分布
與此同時,裝置油漿收率下降1.3 %,生焦率升高1.13 %,總液收增加0.8 %,說明大比表面的催化劑能有效改善重質油的裂解,提供更多的氫源,有益于增加液收,但也可能增加干氣中的H2,當然催化反應的H利用率在一定范圍內需要進一步的操作摸索,如注入終止劑等方式。
外取熱器產蒸汽量增加了24.3 %,與產品分布的生焦增加保持契合。
分別為干氣、液化氣及穩定汽油的性質(見表6~表8)。干氣中H2含量的上升主要是系統平衡劑上重金屬脫氫作用,也與系統平衡劑的活性增加有一定關系;從干氣中C1、C2含量下降以及液化氣中丙烯的增加足已說明催化裂化反應程度增加,抑制了熱裂化;隨著摻渣提高,可以適當提高鈍化劑的加入或調整操作如注入終止劑來降低干氣中H2含量;另外干氣中的C3含量增加,說明干氣體積量增加后,吸收塔及再吸收塔的操作需要調整。

表6 干氣性質

表7 液化氣性質
穩定汽油的干點略有提高,但硫含量明顯下降,說明催化劑有效裂解能力提高,使更多的含硫分子裂解,從而有效增加了汽油的硫轉移效應,對公司的汽油產品出廠非常有利。另外汽油中的烯烴含量略有降低,芳烴增加源于原料性質變重,也保證了汽油的辛烷值略有增加。

表8 穩定汽油性質
在試用JCEG-1 助劑期間,裝置原料性質有所變化,通過裝置兩次標定,對產品分布及性質的分析,結論如下。
(1)該助劑流化和抗磨性能符合裝置要求,在試用期間未對生產操作造成負面影響。
(2)該助劑具有較強抗重金屬污染能力,在原料變重的情況下,降低催化劑的單耗。
(3)該助劑本身具有較高比表面及活性保留度,能夠輔助提高系統催化劑的活性和穩定性,在裝置摻渣比增加的情況下,產品分布得到改善,汽油收率提高為2.29 %,液化氣+丙烯收率提高了0.95 %。
(4)該助劑在試用過程中還體現出在保持烯烴不增加的情況下,辛烷值略有上升,同時汽油總硫明顯降低,汽油品質有一定的提升,為公司產品銷售打下良好基礎。