二氧化硒生產過程職業病危害的預防及控制

藍柳恒

廣西安全生產科學研究院，廣西南寧530022

二氧化硒生產過程職業病危害的預防及控制

藍柳恒

廣西安全生產科學研究院，廣西南寧530022

該文介紹了二氧化硒生產工藝，辨識出職業病危害因素并分析其危害性，從工程技術上有針對性地提出職業病危害預防措施，從源頭上杜絕二氧化硒生產過程職業病危害事故的發生。

二氧化硒；職業病；預防；安全；職業健康

二氧化硒生產工藝簡單，但是目前還未成規模化生產，其生產過程如何控制職業病危害因素未引起足夠重視。該文從二氧化硒生產工藝、危害因素辨識、危害預防措施等幾方面進行探討，從源頭上杜絕二氧化硒生產過程職業病危害事故的發生。

1 二氧化硒生產工藝分析

1.1 工藝流程簡圖

二氧化硒生產工藝流程簡圖見1圖。

圖1 二氧化硒生產工藝流程簡圖

1.2 生產工藝流程簡述

將硒粉投入到氧化爐中，上緊投料口孔蓋進行密封，通電進行加熱。當氧化爐溫度升至一定溫度時，打開氧氣進氣閥，使氧氣經硝酸罐進入氧化爐；保持爐溫在一定的反應溫度之間，在硝酸的催化作用下，硒被氧化生成氣態二氧化硒；氣態二氧化硒在富裕氧氣流的帶動下，依次進入2個串聯的成品箱自然冷卻得到二氧化硒晶體。有部分未結晶的二氧化硒尾氣進入裝有氫氧化鈉溶液的一級吸收箱及二級吸收箱回收（二氧化硒氣體與氫氧化鈉反應生成Na2SeO3溶液），Na2SeO3溶液經過電熱絲盤爐烘干后重新投入氧化爐內進入生產流程。

2 二氧化硒生產過程職業病危害因素分析

通過對二氧化硒生產工藝的分析，其生產過程存在的列入《工作場所有害因素職業接觸限值第1部分：化學有害因素》（GBZ 2.1）、《工作場所有害因素職業接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業病危害因素分類目錄》的職業病危害因素有：硒粉、二氧化硒、亞硒酸鈉、氫氧化鈉、二氧化氮、硝酸、高溫等[1]。

其中二氧化氮列入《劇毒化學品目錄》和《高毒物品目錄》，亞硒酸鈉列入《劇毒化學品目錄》。

需要注意的是，項目存在的氧[壓縮的]雖然未列入《工作場所有害因素職業接觸限值第1部分：化學有害因素》（GBZ 2.1）和《工作場所有害因素職業接觸限值第2部分：物理因素》（GBZ 2.2）和《職業病危害因素分類目錄》標準中，但它們對健康具有一定的危害性，在生產過程中應引起重視。

3 二氧化硒生產過程職業病危害因素健康危害性分析

以下對二氧化硒生產過程中涉及的職業病危害因素進行健康危害性分析[2-4]。

①硒粉：硒對皮膚、粘膜有較強的刺激性。大量吸入可引起急性中毒，出現鼻塞、流涕、咽痛、咳嗽、眼刺痛、頭痛、頭暈、惡心、嘔吐等癥狀。大量吸入硒煙塵可引起肺炎或肺水腫；長期接觸一定濃度的硒，可有上呼吸道刺激癥狀，呼出氣有大蒜味，有時有胃腸道功能紊亂及神經衰弱綜合。

表1 生產車間操作工接觸二氧化硒濃度檢測結果

表2 生產車間操作工接觸二氧化硒濃度檢測結果

職業接觸限值：中國：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：6700 mg/kg(大鼠經口)。

②氧（壓縮的）：氧壓的高低不同對機體各種生理機能的影響也不同。肺型：在氧分壓100～200 KPa條件下，時間超過6～12 h，開始時出現胸骨后不適感、輕咳，進而胸悶、胸骨后燒灼感和呼吸困難，咳嗽加劇；嚴重時可發生肺水腫，甚至出現呼吸窘迫綜合。腦型：氧分壓超過300 KPa連續2～3 h時，先出現面部肌肉抽動、面色蒼白、眩暈、心動過速、虛脫，繼而全身強直性抽搐、昏迷，呼吸衰竭而死亡。眼型：長期處于氧分壓為60～100 kPa的條件下可發生眼損害，嚴重者可失明。皮膚接觸液態氧可引起凍傷。

毒性：TCLo：80%（大鼠吸入）；100%（小鼠吸入，24 h）。

③硝酸：對皮膚黏膜有強烈刺激性和腐蝕性；吸入較大量硝酸煙霧或蒸氣時，引起眼和上呼吸道刺激癥狀，如流淚、咽喉刺激感、嗆咳，并伴有頭痛、頭暈、胸悶等，重者發生肺水腫；口服引起腹部劇痛，嚴重者可有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以及窒息；皮膚接觸引起化學性灼傷和局部皮膚黃染；濺入眼內也可引起嚴重灼傷；長期接觸可引起慢性鼻炎、支氣管炎、牙齒酸蝕癥。

職業接觸限值：美國：（ACGIH）TLV-TWA：2 ppm；TLV-STEL：4 ppm。

毒性：LC50：130 mg/m3（大鼠吸入，4 h）；TDLO:150 mL/kg（大鼠經皮）；LDLO:430 mL/kg（人經口）。

④氫氧化鈉：對皮膚、黏膜有強烈刺激和腐蝕性；吸入后，可引起眼和上呼吸道刺激；嚴重時引起肺水腫；皮膚接觸高濃度氫氧化鈉，特別是在皮膚潮濕時，可致皮膚廣泛灼傷；進入眼部則可立即引起眼組織灼傷，即使濃度很低，也可致結膜、角膜組織灼傷，結膜充血、水腫，角膜上皮片狀脫落、水腫，嚴重時角膜潰瘍，甚至穿孔，最終形成角膜白斑或導致眼球萎縮；誤服可造成消化道灼傷，黏膜糜爛、出血，休克。

職業接觸限值：中國MAC：2 mg/m3；美國：（ACGIH）：TLV-C：2 mg/m3。

毒性：LD50：40 mg/kg（小鼠腹腔）。LDLo：500 mg/kg（家兔經口）；1.57 mg/kg（人經口）。

⑤二氧化硒：對皮膚、粘膜有較強的刺激性；大量吸入二氧化硒蒸氣可引起化學性支氣管炎、化學性肺炎或肺水腫；進入眼內可引起結膜炎；可引起接觸性皮炎和皮膚灼傷。

職業接觸限值:中國：PC-TWA:0.1 mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）:TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：68.1 mg/kg(大鼠經口)；23.3 mg/kg(小鼠經口)。

⑥亞硒酸鈉：人經口攝取1 g，能引起中毒死亡；急性中毒時可見上呼吸道和眼睛、粘膜的刺激癥狀，頭痛、眩暈、惡心，呼出氣和皮膚有大蒜味等；皮膚接觸可引起皮炎；亞硒酸鈉溶液對皮膚、粘膜有強烈的刺激性，其腐蝕作用與氫氟酸相似，引起灼傷。

職業接觸限值:中國：PC-TWA:0.1mg/m3[按Se計]。美國（ACGIH）: TLV-TWA:0.2 mg/m3[按Se計]。

毒性：LD50：7 mg/kg(大鼠經口)；7 mg/kg(小鼠經口)；2.25 mg/kg (兔經口)。

⑦二氧化氮：對眼和上呼吸道有強烈刺激性；引起抽搐突然發作，咳嗽，支氣管炎，急性肺水腫。

職業接觸限值:PC-TWA:5 mg/m3；PC-STEL:10 mg/m3。

毒性：LC50：105 mg/m3（大鼠吸入）；190 mg/m3（小鼠吸入）。

4 職業病危害因素檢測分析

通過對生產工藝及工作現場進行調查分析，根據項目職業病危害因素在生產過程中存在的性質狀態、危害大小、工人的實際接觸情況，國家是否制定有職業接觸現狀以及現有的職業病危害因素的檢測方法，確定檢測的主要職業病危害因素：二氧化硒、二氧化氮[5-6]。

采樣點的選擇遵循以下四大原則：①選擇有代表性的工作地點，其中包括空氣中有害物質濃度最高、勞動者接觸時間最長的工作地點；②在不影響勞動者工作的情況下，采樣點盡可能靠近勞動者，空氣收集器盡量接近勞動者工作時的呼吸帶；③在評價工作場所防護設施或措施的防護效果時，根據設備的情況選定檢測點，在工作地點勞動者工作時的呼吸帶進行采樣；④采樣過程中，采樣點設在工作地點下風向，盡量遠離排氣口和可能產生渦流的地點。

檢測結果表明，生產車間操作工接觸空氣中的二氧化硒、二氧化氮濃度均符合國家職業衛生標準的要求。具體檢測結果見表1，表2。

5 二氧化硒生產過程職業病危害預防技術

5.1 化學有害因素控制措施

化學有害因素技術措施需遵循以下原則：改革工藝，以無毒、低毒物料或工藝代替有毒、高毒物料或工藝；生產設備密閉化、管道化、機械化；通風排毒和凈化回收；隔離操作和儀表控制[7-12]。

針對二氧化硒生產過程所存在的各種化學有害物質，可以采取以下措施進行控制：①生產過程中產生的SeO2尾氣經NaOH溶液一、二級回收箱吸收，每個回收箱回收率均在98%以上，尾氣濃度小于0.1 mg/m3。②氧化爐、成品箱、吸收箱、烘干箱產生的廢氣由上方集氣罩收集進入空氣凈化裝置凈化處理后外排。③硒粉加料系統采用微負壓狀態下機械自動加料；二氧化硒產品包裝采用機械自動化包裝裝置，避免操作人員直接接觸有毒有害物質。④硒粉燃燒后產生的殘渣，屬危險固體廢物。固體廢物經收集，裝入鐵桶密封保存，由具有回收資質的工廠定期收購后綜合利用，不會對環境造成二次污染。⑤在生產廠房設置抽風排風系統，保持工作場所空氣暢通。

5.2 高溫防護措施

采用優質的硅酸鋁纖維和聚氨酯發泡材料對產生高溫的氧化爐、烘干箱及其管道進行保溫，避免操作人員直接接觸高溫設備管道。

[1]法律出版社法規中心匯編.職業病分類和目錄[S].北京：法律出版社，2014.

[2]張海峰.危險化學品安全技術大典[M].北京：中國石化出版社，2012.

[3]國家安全生產監督管理局化學品登記中心組織編寫．危險化學品目錄匯編[M]．北京：化學工業出版社，2015.

[4]GBZ188-2014，職業健康監護技術規范[S]．北京：中國標準出版社，2014.

[5]GBZ2.1-2007，工作場所有害因素職業接觸限值第1部分：化學有害因素[S].北京：人民衛生出版社，2007.

[6]AQ/T8008-2013，職業病危害評價通則[S]．北京：煤炭工業出版社，2013.

[7]國家安全生產監督管理總局職業安全健康監督管理司，中國安全生產科學研究院組織編寫.建設項目職業病危害評價[M].北京：煤炭工業出版社，2013.

[8]現代企業職業衛生技術叢書編委會編寫．職業衛生監督與管理（第二版）[M]．北京：中國勞動社會保障出版社，2015.

[9]現代企業職業衛生技術叢書編委會編寫．工業防毒實用技術（第二版）[M]．北京：中國勞動社會保障出版社，2015.

[10]金泰廙．職業衛生與職業醫學[M]．北京：復旦大學出版社，2015.

[11]邵強．職業病危害衛生工程控制技術及識圖[M]．北京：中國環境出版社，2013.

[12]王洪德．安全系統工程[M]．北京：國防工業出版社，2013.

The Discussion for Assessment of Occupational Hazards on the Production of Selenium Oxide Two

LAN Liu-heng
Guangxi Institute of Safety an Technology,Nanning，Guangxi Province，530022 China

The paper introduces the production process of selenium oxide two，To identify its occupational hazards and analyze its harmfulness，From the engineering put forward some preventive measures of occupational hazards,To eliminate accident of occupational hazards from happening in the first place.

Selenium oxide two;Occupational hazards；Preventive measures；Safety;Occupational health.

R19

A

1672-5654（2015）04（b）-0006-03

2015-01-14）

藍柳恒（1978.10-），男，瑤族，廣西南寧人，本科，工程師，國家注冊二級安全評價師、國家注冊安全工程師、國家注冊職業衛生評價人員，從事職業安全健康評價與研究工作。