電解海水制氯回流工藝在LNG接收站中的應用

張雙泉 周萌 史明亙(中海石油海南天然氣有限公司， 海南 海口 570105)

電解海水制氯回流工藝在LNG接收站中的應用

張雙泉 周萌 史明亙(中海石油海南天然氣有限公司， 海南 海口 570105)

LNG接收站中，LNG的氣化、消防需要用到海水，必須投加藥物以抑制海生物的生長，利用天然海水電解制得次氯酸鈉溶液投加至流道中，效果明顯，是目前廣泛應用的方法。本文描述了傳統電解海水制次氯酸鈉工藝現狀，及改進后的回流工藝對比，結果表明回流工藝較簡易的實現了流道的穩定加藥以及電解海水制次氯酸鈉溶液系統的平穩運行，目前，國內南方某LNG接收站已經成功應用該方案，并已經成功實現遠程自動控制，值得推廣和應用。

LNG接收站；電解制氯；回流工藝；濃度控制

0 引言

LNG接收站中海水的利用，主要作為LNG氣化熱源，通過海水管線輸送，分配到氣化器(ORV、IFV等)，以及為消防系統提供消防用水。由于海水中存在著海生物，如魚類、貝類、藻類、菌類等，這些海生物的附著性較強，它們的孢子或卵進入系統管道后，附著在管壁上，從而使得管道阻力增加，引起設備、閥門等的故障，降低換熱裝置的傳熱效率，最終影響系統的安全運行。

國內LNG接收站取水口形式主要分為兩類：(1)大前池，即海水先進入一個大池，然后進入各泵流道；(2)單泵單流道，及一臺工藝海水泵單獨使用一個流道。本文主要對南方某LNG接收站單泵單流道電解海水制次氯酸鈉工藝流程進行探討分析。

1 電解槽工作原理

含有氯離子的海水流經電解槽時，給電解槽通直流電，在電解槽內產生如下反應：

陽極反應：

陰極反應：

極間化學反應：

總反應：

極間化學反應的運行方向主要取決于pH值和環境溫度。

除上述反應外，由于海水中存在鈣、鎂離子，電解時這些離子會在陰極上形成鈣和鎂的沉淀物，增加電能的消耗。因此，必須通過酸洗的方法定期消除這些沉淀物。

2 傳統工藝流程描述

電解海水制次氯酸鈉系統由海水凈化和電解海水制次氯酸鈉單元、次氯酸鈉貯存單元、加藥泵、酸洗單元、整流變壓器、整流柜、系統控制柜等組成。

(1)海水凈化和電解海水制次氯酸鈉單元：包括預過濾器、海水升壓泵、自動反沖洗過濾器、次氯酸鈉發生裝置及測量儀表；

(2)次氯酸鈉貯存單元：包括次氯酸鈉貯存罐、氫氣擴散裝置及測量儀表；

(3)酸洗單元：包括酸洗罐、酸洗泵以測量儀表；

(4)控制單元：包括整個電解海水制次氯酸鈉系統控制設備及管道、儀表、附件、閥門等。

系統流程簡圖：海水→Y型過濾器→海水增壓泵→自動反沖洗過濾器→次氯酸鈉發生器→次氯酸鈉儲罐→加藥泵→加藥點加藥。

目前國內LNG項目電解氯裝置多采用以下傳統工藝，見圖1。

3 回流工藝分析

3.1 加藥工況要求

(1)連續加藥濃度2ppm，8小時以內沖擊加藥20分鐘，沖擊加藥濃度3ppm；

(2)次氯酸鈉儲罐能在電解槽故障時能保持滿負荷2小時加藥儲存要求；

(3) 根據LNG項目下游用戶的需要，LNG接收站工藝海水泵可能每天隨時啟停，電解海水制次氯酸鈉系統應根據上述變化隨時調整，確保每個在用流道連續和沖擊加藥。

3.2 傳統工藝

按電解槽設備本體要求，進入電解槽的海水流量需達到一定值，為達到系統平衡，流道加藥海水量也必須與電解槽進水流量一致；產氯量的多少由電解槽電流大小確定，電解槽電流需隨流道增加或減少進行相應調整。以3個流道交替使用為例，傳統工藝情況下，下表顯示3個流道分別連續和沖擊加藥6個工況流量統整表,見表1。

LNG項目的特殊性，海水泵每天將頻繁啟停，導致產氯量及次氯酸鈉儲罐濃度隨之變化，因為次氯酸鈉儲罐須保持2小時滿負荷加藥的儲液位，在流道發生切換時，流道加藥水量瞬時變化，但濃度變化相對滯后，導致短暫加藥量偏少或過多。如：由1個流道使用改為3個流道使用時，此時次氯酸鈉儲罐濃度仍為1000A/B，3個流道加藥水量0.33B，是設計值的1/3；反之，3個流道使用改為1個流道使用時，此時次氯酸鈉儲罐濃度3000A/B，流道加藥水量B，是設計值的3倍。此情形如果正在沖擊加藥時，偏差將會更大。

次氯酸鈉濃度偏低，將達不到抑制或殺死海生物的作用；濃度偏大，對設備將會造成腐蝕，返回大海的次氯酸鈉濃度也將偏大，對海域環境造成了影響。另外，每8小時沖擊加藥20分鐘，在此短時間內，因為次氯酸鈉儲罐儲存溶液較多，實際的加藥量也根本不能得到實現，失去沖擊加藥的效果。

由上可以看出，傳統工藝有一定缺陷。經過研究，如果采用回流工藝能確保解決以上問題。

3.3 回流工藝描述

固定次氯酸鈉儲罐溶液的濃度不變。在加藥泵出口至電解槽進口之間增加一根回流管線，海水進水流量與流道加藥水流量保持一致，系統進出水量將達到平衡；電解槽缺少的海水通過回流管線補充，可保持進入電解槽的海水水量一定；回流量根據流道用水情況補充，電解槽電流亦隨之變化，確保進入次氯酸鈉儲罐的溶液濃度不變。

回流管線工藝流程見圖2。

3.4 回流工藝方案具體實施

裝置在正常運行狀態下工作時，海水經海水升壓泵升壓，進入自動清洗過濾器除去海水中大顆粒物質進入電解槽組件。制氯單元由兩組電解槽組成，每組電解槽在水路上通過管道串聯連接，在電路上通過導電母排串聯連接，整流裝置將交流電轉化為直流電供給電解槽組。流經電解槽組的海水被電解產生次氯酸鈉溶液及氫氣進入次氯酸鈉儲罐。氫氣在次氯酸鈉儲罐頂部通過風機強制排風稀釋至1%以下，安全地排到大氣中。電解過程產生的鈣、鎂沉淀物在次氯酸鈉儲罐底部，經排污閥定期排出。次氯酸鈉儲罐的液位通過液位控制系統維持在一定的高度，次氯酸鈉溶液通過加藥泵送至加藥點。電解槽將定期進行酸洗。

次氯酸鈉溶液通過加藥泵實現加藥。根據不同的運行工況選擇不同的加藥方式。具體流量控制見表2。

圖1 傳統電解制氯工藝流程圖(Figure 1 Conventional electrolyzed chlorination process f ow chart)

圖2 回流電解制氯工藝流程圖(Figure 2 Ref ux electrolyzed chlorination process f ow chart)

表1 傳統工藝各工況流量統整表(Table 1 Conventional process f ow data under each operating condition)

表2 回流工藝各工況流量統整表(Table 2 Ref ux process f ow data under each operating condition)

4 結語

電解海水制次氯酸鈉溶液回流工藝，在原傳統工藝基礎上，增加回流管線，更改較少，能確保次氯酸鈉儲罐溶液濃度不變，可平衡進出電解海水制次氯酸鈉系統的水量，同時也確保了電解槽單體設備所必須的海水量。海水流道加藥濃度控制技術無缺陷，實現了LNG接收站項目單泵單流道的自動連續加藥。目前，國內南方某LNG接收站已經成功應用該方案，并已經成功實現遠程自動控制，操作簡易，值得推廣和應用。

[1]王勇，穆小瑞，王延增.電解海水制次氯酸鈉對海水污染的控制[J].應用科學,2010,13:144-145.

[2]何文斌.海水電解制氯設備的優化運行[J].東北電機技術，2008,4:8-10.

The Application of Electrolyzed Seawater Chlorination Reflux Process in LNG Receiving Terminal

ZHANG Shuang-quan1, ZHOU Meng, SHI Ming-gen
(CNOOC HAINAN GAS CO., LTD, Haikou 570105, China)

LNG receiving terminal need to use the sea water for LNG vaporization and fire system. Hypochlorite must be dosed into the sea water to prevent growth of marine life. Electrolyzing sea water to get the hypochlorite and dosing it into channel, which is widely used at present, achieves good result. This thesis describes the conventional electrolyzed chlorination process and improved electrolyzed chlorination reflux process. The results show that reflux process makes constant hypochlorite concentration in the electrolyzed chlorination system and steady dosing up operation for each sea water channel. So far, one LNG receiving terminal in south China has already applied this reflux process successfully by remote automatic control. The reflux process is worth popularization and application.

LNG receiving terminal; electrolyzed chlorination; reflux process; concentration control