宜賓油樟營養器官精油主成分分析

尹禮國+凌躍+杜永華+徐洲+張超+魏琴

摘要：宜賓油樟根莖葉均富含精油，是一種重要的經濟樹種。采用氣相色譜-質譜聯用技術對宜賓油樟葉、莖、根的精油主成分進行了分析。結果發現，宜賓油樟葉和莖的精油主成分都是1，8-桉葉油素，其中葉油中1，8-桉葉油素相對含量為60.81%，高于其他地區的油樟葉油；莖油的1，8-桉葉油素相對含量高達95%以上；根精油主成分是黃樟油素，相對含量達到93.18%。依據葉精油主成分，宜賓油樟被鑒定為1，8-桉葉油素化學型。葉精油還含有β-水芹烯和α-萜品醇，含量分別為13.27%、12.90%，因此葉精油化學成分種類比莖和根豐富。本研究結果將為宜賓油樟資源的合理、有效利用提供重要參考。

關鍵詞：油樟；1，8-桉葉油素；黃樟油素；氣相色譜-質譜聯用技術；精油

中圖分類號：O657.63文獻標志碼：A 文章編號：1002-1302（2014）11-0348-03

油樟[Cinnamomumlongepaniculatum（Gamble）N.Chao]系樟科樟屬的珍貴樹種，由于精油含量高，因此是一種重要的經濟樹種。該物種于1974年由四川省林業科學院森林植物分類專家趙良能發現并命名，當時認為油樟是特產于四川和陜西西部的新種[1]。但在后期的研究中，李敏敬、陶光復等通過調查發現，在湖北西部、湖南西部、陜西南部也有油樟分布[2-3]。四川省宜賓市位于四川南部，氣候溫暖濕潤、土壤肥沃，非常適合油樟樹的生長，境內的宜賓縣有“油樟王國”之稱，油樟油產量占全國70%以上[1]。現已建成“天然油樟母本園”21.7hm2，選育了優質油樟母樹6500多株，油樟種植面積已達2萬hm2，年產油量達到3000t。四川宜賓油樟葉精油出油率（3.8%～4.5%）高于其他地區的油樟，如精油的桉葉油素是廣東、江西等樟油的1.6倍[1]，具有很好的應用前景。開展油樟精油成分分析研究是進一步開發油樟資源的前提，現有文獻僅報道了油樟葉精油成分[4]，但有關其根、莖精油的成分研究還未見報道。為此，本研究采用氣相色譜-質譜聯用法分析油樟葉、根、莖的精油主成分，以期對宜賓油樟資源的進一步合理、有效利用提供參考。

1材料與方法

1.1材料

油樟葉、莖、根采自四川省宜賓市翠屏區宗場鄉油樟林基地，乙醚（分析純，成都市科龍化工試劑廠）。

1.2主要儀器設備

磨口玻璃蒸餾器、圓形電子調溫電熱套、日本島津GCMS-QP2010氣相色譜質譜聯用儀。

1.3方法

1.3.1精油制備方法

分別稱取10.0g油樟葉、50.0g油樟根、50.0g莖，剪碎后放入3支1000mL的磨口圓底燒瓶中，每個燒瓶中加入750mL蒸餾水后接上磨口連接頭，與冷凝管相連。調節電熱套，使燒瓶中的水保持微沸，蒸餾120min，獲得芳香油-水混合物，然后加入50mL乙醚，轉入分液漏斗中，搖勻后靜置24h。取有機相，用乙醚定容至100mL，稀釋至適當濃度，供分析測試用。

1.3.2氣質聯用儀（GC-MS）分析條件

氣相色譜條件：色譜柱Rtx-5MS（30.0m×0.25mm×0.25μm）彈性石英毛細管柱（美國Restek公司生產）；初始溫度50℃，保持3min，以5℃/min升溫至180℃；載氣為純度大于99.999%的氦氣；柱流量1.5mL/min，分流比50∶1；進樣口溫度200℃；進樣量1μL。質譜條件：EI源（電子能量70eV），相對分子質量掃描范圍30～550u，倍增管電壓1.2kV，溶劑延遲3min，離子源溫度200℃，接口溫度200℃，溶劑延遲時間為3min，檢測閾值為1000，將峰值大于100000的色譜峰進行定性分析。

2結果與分析

2.1油樟葉精油分析

按“1.3”節的方法測得油樟葉總離子流色譜圖（圖1）。由圖1可知，優化的氣相色譜條件，可以很好地將油樟葉精油中的各成分分離開來，各峰形對稱，峰與峰之間完全分開，基

線穩定無飄移。與文獻[4-5]相比，分析時間由原來的40min以上縮短至29min，提高了分析效率。定性可信度高的色譜峰如表1所示。

由表1可知，葉精油中1，8-桉葉油素相對含量最多，為60.81%，稍高于黃遠征等報道的58.55%[4]。另2種成分β-水芹烯和α-萜品醇的相對含量分別為13.27%、12.90%。文獻[4]報道的含量高于10%的物質是香檜烯（14.18%）、α-萜品醇（15.43%），未檢測到β-水芹烯。本次試驗中未測到香檜烯，2種物質的結構式如圖2所示，二者互為同分異構體，在后期生產實踐中，可進一步開展單體的分離純化與性質研究。

α-蒎烯、2（10）-蒎烯、月桂烯、1，1-二甲基，2-（3-甲基-1，3-丁二烯）-環丙烷、4-萜品醇的含量介于1.10%～3.35%之間，側柏烯、γ-萜品烯、（1.α，2.β，5.α）-

2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二環[3.1.0]2-己醇、（1.α，2.α，5.α）-2-甲基，5-（1-甲基乙基）-二環[3.1.0]2-己醇的含量介于0.34%～0.89%。

油樟葉精油成分是油樟分型的重要依據，李毓敬等依據油樟葉精油的主要化學成分類型，將湖南油樟分為甲基丁香酚型、龍腦型、樟腦型、桉葉油素型、芳樟醇型、倍半萜烯型6個不同的化學類型[2]。陶光復等測得湖北長陽縣油樟油的主要成分是布勒醇（44.78%）、β-桉葉醇（15.61%）、香葉醛（10.80%）、橙花醛（7.63%）、愈創醇（5.07%）、β-石竹烯（2.46%）和1，8-桉葉油素（1.72%）[3]。程必強等報道了葉精油的主要化學成分是β-桉葉醇（40.98%）、欖香醇（10.84%）、愈創醇（4.61%）[6]。本試驗結果表明，宜賓油樟為桉葉油素型油樟。endprint

2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節方法測得的油樟莖油總離子流色譜圖見圖3，定性結果見表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質的99.37%，另2種物質為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進一步研究枝條與樹葉出油率和產品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據“1.3”節的方法對油樟根精油分析，結果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對含量高達93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對含量分別為5.31%、1.51%，由此可見根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結論與討論

本試驗結果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學成分構成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對含量高達99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量僅分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對含量僅為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國重要的外貿商品，精油中的多種單體物質是醫藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲、疏風解熱、祛濕解毒作用[7]，對多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲劑，是生物殺蟲劑中的一個重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調味品工業，而且也可用作電鍍工業中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強的致癌毒性[10]，在生產過程中應當采取合理控制工藝，以預防其對工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場上，粗油制品價格低，精加工制品純度越高價格越高。一直以來，我國油樟油的提煉、精制技術落后，產品單一、品位不高，限制了產品附加值的提升，不利于農戶油樟種植積極性的提高，影響了產業的發展。開展油樟加工技術的研究是促進油樟產業快速、健康發展的關鍵。

參考文獻：

[1]羅中杰，李維一，魏琴，等.宜賓油樟的現狀及未來[J].四川師范大學學報：自然科學版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李寶靈，曾幻添，等.湖南油樟的化學類型[J].植物資源與環境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光復，丁靖塏，孫漢董.湖北油樟葉精油的化學成分[J].武漢植物學研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黃遠征，溫鳴章，趙蕙，等.關于油樟葉芳香油化學成分的研究[J].武漢植物學研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹禮國，卿海軍，曾林久，等.三種方法制備的巖桂葉精油（浸膏）的分析[J].林產化學與工業，2009，29（6）：69-72.

[6]程必強，喻學儉，丁靖塏，等.[HJ2mm]中國樟屬植物資源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顧麗莉，吳志民.1，8-桉葉油素的研究進展[J].食品與藥品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克堅，任宇紅，聶麗娟，等.β-水芹烯的合成與應用[J].南昌大學學報：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]羅小龍.黃樟油素的生產及應用[J].林產化工通訊，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定國，等.樟葉油對雄性小鼠生殖細胞的誘變性[J].癌變·畸變·突變，1994，6（5）：27-29.

[11]羅中杰，黃亮.氣相色譜法測量空氣中的黃樟素[J].化學研究與應用，1999，11（1）：99-101.endprint

2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節方法測得的油樟莖油總離子流色譜圖見圖3，定性結果見表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質的99.37%，另2種物質為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進一步研究枝條與樹葉出油率和產品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據“1.3”節的方法對油樟根精油分析，結果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對含量高達93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對含量分別為5.31%、1.51%，由此可見根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結論與討論

本試驗結果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學成分構成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對含量高達99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量僅分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對含量僅為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國重要的外貿商品，精油中的多種單體物質是醫藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲、疏風解熱、祛濕解毒作用[7]，對多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲劑，是生物殺蟲劑中的一個重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調味品工業，而且也可用作電鍍工業中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強的致癌毒性[10]，在生產過程中應當采取合理控制工藝，以預防其對工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場上，粗油制品價格低，精加工制品純度越高價格越高。一直以來，我國油樟油的提煉、精制技術落后，產品單一、品位不高，限制了產品附加值的提升，不利于農戶油樟種植積極性的提高，影響了產業的發展。開展油樟加工技術的研究是促進油樟產業快速、健康發展的關鍵。

參考文獻：

[1]羅中杰，李維一，魏琴，等.宜賓油樟的現狀及未來[J].四川師范大學學報：自然科學版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李寶靈，曾幻添，等.湖南油樟的化學類型[J].植物資源與環境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光復，丁靖塏，孫漢董.湖北油樟葉精油的化學成分[J].武漢植物學研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黃遠征，溫鳴章，趙蕙，等.關于油樟葉芳香油化學成分的研究[J].武漢植物學研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹禮國，卿海軍，曾林久，等.三種方法制備的巖桂葉精油（浸膏）的分析[J].林產化學與工業，2009，29（6）：69-72.

[6]程必強，喻學儉，丁靖塏，等.[HJ2mm]中國樟屬植物資源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顧麗莉，吳志民.1，8-桉葉油素的研究進展[J].食品與藥品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克堅，任宇紅，聶麗娟，等.β-水芹烯的合成與應用[J].南昌大學學報：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]羅小龍.黃樟油素的生產及應用[J].林產化工通訊，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定國，等.樟葉油對雄性小鼠生殖細胞的誘變性[J].癌變·畸變·突變，1994，6（5）：27-29.

[11]羅中杰，黃亮.氣相色譜法測量空氣中的黃樟素[J].化學研究與應用，1999，11（1）：99-101.endprint

2.2油樟莖精油成分分析

按“1.3”節方法測得的油樟莖油總離子流色譜圖見圖3，定性結果見表2。

由表2可知，油樟莖精油以1，8-桉葉油素為主，占鑒定到的3種物質的99.37%，另2種物質為4-萜品醇和α-萜品醇，含量分別為0.24%、0.39%，這與油樟葉精油的成分有很大差異。進一步研究枝條與樹葉出油率和產品成分的影響，將有助于綜合利用油樟資源。

2.3油樟根精油成分分析

根據“1.3”節的方法對油樟根精油分析，結果如圖4、表3所示。

由表3可知，油樟根精油的主要成分是黃樟油素，相對含量高達93.18%，而1，8-桉葉油素和樟腦的相對含量分別為5.31%、1.51%，由此可見根精油成分與葉、莖精油成分有很大差異。

3結論與討論

本試驗結果表明，宜賓油樟葉、莖、根的精油化學成分構成差異較大，其中葉精油的成分比根、莖豐富，主要成分1，8-桉葉油素的相對含量為60.81%，β-水芹烯和α-萜品醇的相對含量分別為13.27%、12.90%。而莖精油主要成分1，8-桉葉油素的相對含量高達99.37%，其他2種成分4-萜品醇和α-萜品醇含量僅分別為0.24%、0.39%。根精油主要成分為黃樟油素，含量為93.18%，而1，8-桉葉油素的相對含量僅為5.31%。油樟葉精油的主要成分分析結果表明，宜賓油樟屬于1，8-桉葉油素型。

油樟油是我國重要的外貿商品，精油中的多種單體物質是醫藥、日化、香精香料的重要原料。1，8-桉葉油素具有抗菌、殺蟲、疏風解熱、祛濕解毒作用[7]，對多種藥物具有良好的透皮滲透作用。β-水芹烯是一種具有生物活性的天然殺蟲劑，是生物殺蟲劑中的一個重要活性成分[8]。黃樟油素可用于合成洋茉莉醛、胡椒基丁醚、左旋多巴、胡椒乙胺、甲基多巴等化工、醫藥原料[9]。洋茉莉醛不僅可用于香料和調味品工業，而且也可用作電鍍工業中的光亮劑；此外，洋茉莉醛還是一些生物堿和特殊化學品合成的重要原料。胡椒乙胺是多巴胺和黃連素合成的重要原料，其中左旋多巴胺是治療震顫麻痹癥的有效藥物之一。然而，黃樟油素具有較強的致癌毒性[10]，在生產過程中應當采取合理控制工藝，以預防其對工作人員的毒害作用[11]。在植物精油市場上，粗油制品價格低，精加工制品純度越高價格越高。一直以來，我國油樟油的提煉、精制技術落后，產品單一、品位不高，限制了產品附加值的提升，不利于農戶油樟種植積極性的提高，影響了產業的發展。開展油樟加工技術的研究是促進油樟產業快速、健康發展的關鍵。

參考文獻：

[1]羅中杰，李維一，魏琴，等.宜賓油樟的現狀及未來[J].四川師范大學學報：自然科學版，2001，24（3）：317-319.

[2]李毓敬，李寶靈，曾幻添，等.湖南油樟的化學類型[J].植物資源與環境，1993，2（3）：7-11.

[3]陶光復，丁靖塏，孫漢董.湖北油樟葉精油的化學成分[J].武漢植物學研究，2002，20（1）：75-77.

[4]黃遠征，溫鳴章，趙蕙，等.關于油樟葉芳香油化學成分的研究[J].武漢植物學研究，1986，4（1）：59-63.

[5]尹禮國，卿海軍，曾林久，等.三種方法制備的巖桂葉精油（浸膏）的分析[J].林產化學與工業，2009，29（6）：69-72.

[6]程必強，喻學儉，丁靖塏，等.[HJ2mm]中國樟屬植物資源及其芳香成分[M].昆明：云南科技出版社，1997：34-35.

[7]王文元，顧麗莉，吳志民.1，8-桉葉油素的研究進展[J].食品與藥品，2007，9（02A）：56-59.

[8]夏克堅，任宇紅，聶麗娟，等.β-水芹烯的合成與應用[J].南昌大學學報：理科版，2001，25（4）：380-382.

[9]羅小龍.黃樟油素的生產及應用[J].林產化工通訊，1998（5）：24-27.

[10]林大清，池淑君，袁定國，等.樟葉油對雄性小鼠生殖細胞的誘變性[J].癌變·畸變·突變，1994，6（5）：27-29.

[11]羅中杰，黃亮.氣相色譜法測量空氣中的黃樟素[J].化學研究與應用，1999，11（1）：99-101.endprint