紫金牛屬植物化學成分研究進展

梅 玲，鄧 赟

(1.成都市第五人民醫院，四川 成都 611130；2.成都中醫藥大學，四川 成都 611137)

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紫金牛屬植物化學成分研究進展

梅 玲1，鄧 赟2*

(1.成都市第五人民醫院，四川 成都 611130；2.成都中醫藥大學，四川 成都 611137)

紫金牛屬植物藥用歷史悠久、化學成分種類較多，尤以苯酚類及皂苷類具有生物活性的成分為主。通過查閱近幾年國內外相關文獻，對紫金牛屬植物化學成分研究進展進行簡要綜述，為該屬化學成分的深入研究和新藥開發提供參考。

紫金牛屬；化學成分；綜述

紫金牛科紫金牛屬(Ardisia Sw.)植物在全球約有500種，主要分布在熱帶美洲、印度半島東部、太平洋諸島及亞洲東南部，少數分布于大洋洲。我國有72種、12變種，分布于長江流域以南地區。該類植物多供藥用，對跌打、風濕、癆咳及各種炎癥有良效[1]，亦可食用或作花卉觀賞。本屬植物藥用歷史悠久、種類較多，且具有顯著的藥理活性作用。本文對國內外近幾年相關該屬植物的化學成分研究情況進行綜述。

1 苯酚類

紫金牛屬植物中含苯酚類成分較多，苯酚母核上常連有-CH3、-OAc、-CHO及長度不等的脂肪鏈取代基。有些化合物是由一個脂肪鏈連接兩個苯酚類化合物。最近新發現苯酚類由脂肪鏈連接四個苯酚類化合物。

上世紀70年代開始，有學者從該屬分離出Ardisin、2-甲基腰果酚、ardisenone A-F、ardisiphenol A-C、gigantifolinol。近年來，該類成分研究有了新進展：Nguyen Tien Dat[2]從紫金牛中分得具有抗病毒HIV-1、HIV-2的ardimerin digallate。Chang HS等[3]從紐子果中分得Virenol A-E。楊竹[4]從大葉紫金牛中分得到具有抗氧化作用的新苯酚：(+)-5-(l,2-dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol、(-)-5-(l,2-dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol。朱蕓[5]從九管血的地下部分分得新化合物：5-tridecyl-6-O-acetate-3-hydroxyl-1-methyl phenyl ether、4-tridecyl-3,5-O-acetate-1-methyl phenyl ether、2-pentadecyl-6-methoxy-3-[2’-methyl-5’-(14’,15'-pentadecenyl)-4’,6’-resorcinol]-1,4-benzoquinone。李春、田祥琴分別從斑葉紫金牛中分得2-tridecyl-3-[(2-tridecyl-4-acetoxy-6-methoxy )-phenoxyl ]-6-methoxy-1, 4-benzoquinone[6]、2-methoxy-4-hydroxy-6-tridecyl-phenyl acetate[7]。2010年，陸崇玉[8]從細羅傘中分得ardisenone F-J，且首次報道該屬中二聚體新苯酚類：細羅傘酮A-C、11-pheny-l-(2’,6’-dihydroxy-4’-methoxy-phenyl)-undecan-1-one。

2 苯醌類

苯醌類是紫金牛屬植物研究最早最多的一類化合物。其母核結構為1，4-苯醌，母核上常常連有-OH、-OCH3、-OAc、長脂肪鏈等取代基。已被證實從紫金牛屬植物中分離的苯醌類化合物有：2-hydroxy-5-methoxy-3-pentadecaenyl benzoquinone、 Ardisiaquinone A-C、cornudentanone、Ardisiaquinone Ⅹ～ⅩⅣ、 maesaquinone、acetyl-maesaquinone 、Ardisiaquinone G-I、、AC7-1、2-十三烷基-3-(2-十三烷基-4-乙酰氧基-6-甲氧基)-苯氧基]-6-甲氧基-l，4-苯醌。2009年Chang HS等[3]從紐子果中分離得到兩個具有抗癌活性的化合物(20R)-6-(20-acetoxypentadecyl)-5-hydroxy-2-methoxy-1,4-benzoquinone、(20R)-6-(20-acetoxytridecyl)-5-hydroxy-2-methoxy-1,4-benzoquinone。

3 皂苷類

皂苷類成分具有分布廣泛、含量較多、生物活性強等特性，是紫金牛屬植物中信息最為豐富的一類化合物。二十一世紀以前，科研工作者已從該屬分得少年紅皂苷Ⅱ、皂苷Ⅳ～Ⅶ，楊竹[4]從大葉紫金牛中分得3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-[β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-oleanane、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-oleanane、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-cyclamiretin A、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)-β-D-gala-(1→4)]-β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-cyclamiretinA、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-acetoxyoleane、 Ardicrenin。湯海峰等[9]從九節龍中分離得到新皂苷Ardipusillosides Ⅲ-Ⅳ、Ardipusillosides A-D，均對人惡性膠質瘤顯示出顯著的抗細胞毒性，且均不影響人原代星形膠質細胞生長。Tang HF等[10]從九節龍中分離得到兩個新皂苷Ardipusillosides Ⅳ-Ⅴ。黃偉等[11]從百兩金中分得新皂苷Ardisiacrispins C。劉岱琳[12]從朱砂根中分離得到多個新皂苷：Ardisicrenoside I-P、3β-O-{β-D-xyl-(1→2)-β-D-glu-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α,28-dihydroxy-olean-12-en-30-aldehyde，且活性測試顯示朱砂根中三萜皂苷有很強的抗稻瘟霉活性。Chang XL等[13]從紫金牛中分離到新化合物Ardisianosides A-K、Ardisimamilloside A-H、3-O-α-L-ara-cyclamiretin A。穆麗華等[14]從走馬胎中得到3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-glu-(1→4)-α-L-ara}-3β-hydroxy-13β,28-epoxyoleanan-16-oxo-30-al。

紫金牛屬植物中皂苷苷元的基本骨架均為五環三萜類齊墩果酸烷型，根據其結構特點又可分為以下5種類型：12-烯(1)、13，28-環氧-28-羥基(2)、13，28-環氧-16-羰基(3)、12-烯-15，16環氧-28-羥基(4)、12-烯-28，30-環氧(5)。糖鏈都連在3位-OH上，一般由3～5個糖組成，分別為葡萄糖(Glu)、鼠李糖(Rha)、木糖(xyl)和阿拉伯糖(Ara)，少數含半乳糖(Gala)。

4 香豆素類

早先研究證實，香豆素類(bergenin)存在于眾多紫金牛屬植物中，如：矮地茶、朱砂根、百兩金、虎舌紅等。此外，該屬還發現了許多其他黃酮類化合物，如去甲巖白菜素、異巖白菜素、11-O-丁香酰巖白菜素、11-O-香草酰基巖白菜素、11-O-[(3’，4’-二甲基沒食子酰基)]-巖白菜素、 11-O-沒食子酰基巖白菜素、1l-O-3，5-二甲氧基苯甲酰酰基巖白菜素、三甲氧基-異巖白菜素。

5 黃酮類

紫金牛屬植物中常見的黃酮類化合物有：quercitrin、myricitrin、quercetin、leucoanthyocyanidin II、3，4，5，7，3’，4’，5’-七羥基黃酮及其衍生物。此外印度學者從A.floribunda中分到新黃酮：5，6，3’，4’-四甲氧黃酮和5，6，2’，3’，4’-五甲氧基黃酮；王曉娟從九節龍中分得三奈酚-3-O-β-D-半乳糖甙和4’，4，7-三羥基二氫黃酮-6-葡萄糖碳甙。

6 其他

此外，紫金牛屬植物還存在揮發油[15，16]、多種甾醇和三萜類、微量元素、環狀縮酚酸肽(FR900359)[17]。另有少數品種如開喉箭、百兩金、虎舌紅中含有生物堿[18]。

7 結語

國內外研究表明，紫金牛屬植物中化學成分具有顯著的生物活性，尤其是皂苷類、苯酚類以及苯醌類成分具有抗腫瘤活性或抗病毒作用。因此從該屬中尋找新的活性成分，一直是國內外學者長期研究的重點。我國本屬資源豐富、分布廣泛，藥用、食用及觀賞的歷史悠久，還有大量該屬民間藥物未被開發利用，紫金牛屬植物的深入研究具有廣闊的應用前景。

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(責任編輯：魏 曉)

2015-06-02

四川省杰出青年學術技術帶頭人資助計劃(2010JQ0036)

梅玲(1985-)，女，成都市第五人民醫院藥師，研究方向為中藥化學和醫院藥學。

鄧赟(1977-)，男，成都中醫藥大學教授，博士生導師，研究方向為中藥化學。

R284

A

1673-2197(2015)21-0054-02

10.11954/ytctyy.201521022