小分子紅光銥配合物電致磷光材料的專利技術(shù)發(fā)展綜述

解肖鵬（國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作江蘇中心，江蘇 蘇州 215000）

1 背景技術(shù)

1.1 概述

有機電致發(fā)光器件能主動發(fā)光、發(fā)光顏色連續(xù)可調(diào)、容易實現(xiàn)藍光發(fā)射、視角寬、工藝簡單、成本低等特點,使其成為目前的研究熱點之一，應(yīng)用前景廣闊；其材料、信息、物理等學(xué)科和平板顯示領(lǐng)域研究的熱點。

2 專利申請概況

2.1 數(shù)據(jù)庫的選擇及檢索

根據(jù)數(shù)據(jù)庫收集的文獻量及分布特點對中文和外文數(shù)據(jù)庫進行選擇，其中中文數(shù)據(jù)庫選擇CNABS數(shù)據(jù)庫，外文數(shù)據(jù)庫選擇VEN數(shù)據(jù)庫。

本人所審查的領(lǐng)域U8014,對于本文的紅光銥配合物采用分類號為:C07F15/00,關(guān)鍵詞為:銥、紅光、發(fā)光材料。

2.2 年限與申請量關(guān)系分析

經(jīng)檢索，涉及的專利申請量總共573篇，對該數(shù)據(jù)進行分析，具體參見下圖2-1，由此可知:紅光銥配合物專利申請最早出現(xiàn)在1998年，并且在2009年左右達到申請量的高峰。

2.3 申請人與專利量的關(guān)系分析

專利申請量經(jīng)過檢索，目前該領(lǐng)域的主要申請人包括三星SDI株式會社、通用顯示、默克專利、索爾維、南京郵電大學(xué)、海洋王照明等單位。

3 國內(nèi)外研究進展

3.1 輔配體修飾

三星SDI株式會社(US2004127710A1)公開了一系列輔配體化合物:、以其制備的紅光器件的發(fā)光波長約為620nm，CIE坐標為(0.250.6)。

3.2 主配體修飾

3.2.1 主配體上取代基的修飾

四川大學(xué)（CN102153593A）公開了銥配合物:，其主要思路為:由于主配體上增加了一個苯基取代基，所得的配合物可能具有更大的共軛度，能隙變窄，其磷光發(fā)射光譜有望紅移至紅光波段；2)主配體上的4-聯(lián)苯基單元具有一定的空間扭曲結(jié)構(gòu)，有望在一定程度上避免配合物分子沿主配體方向產(chǎn)生π-π堆積作用，從而改善材料的濃度猝滅問題；3)通過向4-聯(lián)苯基單元的不同部位引入具有不同電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的取代基，還可進一步調(diào)諧配合物的能級結(jié)構(gòu)和能隙，使發(fā)光波長紅移至純紅色區(qū)域，同時改善分子的堆積及濃度猝滅問題。總的來說其波長大于600nm

3.2.2 主配體的整體修飾

三星SDI株式會社（US205287391A2）:，液態(tài)化合物最大波長為620nm;液態(tài)化合物最大波長為620nm,色坐標為0.250.6液態(tài)化合物最大波長為560nm；可以增加最高已占分子軌道(HOMO)和三重金屬一配位體的電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)態(tài)的能隙，這樣就能夠發(fā)出紅光。HOMO和MLCT態(tài)能隙的增加可以由分子畸變所引起，分子畸變是由龐大配位體的配合作用和加入具有優(yōu)異σ-供體和π-供體性能且能夠產(chǎn)生強配位場的配位體引起的。

電子科技大學(xué)（CN102627963A）公開了一種新型的紅色磷光摻雜客體材料及包含該材料的有機電致發(fā)光器件:，主配體，R為苯、萘、蒽、菲的芳基中的任一基團。本發(fā)明所得紅光磷光發(fā)光材料作為客體材料摻雜在有機電致發(fā)光器件發(fā)光層中能得到穩(wěn)定且高效率的紅光發(fā)射；其最大發(fā)光峰位于600-650nm區(qū)間，其發(fā)光色坐標接近NTSC規(guī)定飽和紅光色坐標(0.67，0.33)。

通用顯示公司（EP2554548A1）公開了銥化合物:，其發(fā)明點為:包含苯基喹啉或苯基異喹啉配體的有機金屬化合物，所述配體具有經(jīng)兩個碳原子分別連接到苯基喹啉或苯基異喹啉的苯環(huán)上的喹啉或異喹啉。這些化合物在喹啉、異喹啉或者連接基上還包含除氫和氘以外的取代基。這些化合物可以在磷光OLED中用作紅光發(fā)射體。特別是，這些化合物可以提供穩(wěn)定的、狹窄的和有效的紅光發(fā)射。代表化合物:波長為:612nm。

中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所（CN1696137A）公開了一系列喹啉類氮雜環(huán)作為配體，與銥(III)配位，形成銥(III)配合物；并且通過真空蒸鍍或溶液旋涂的方法將銥(III)配合物摻雜在主體材料中，構(gòu)造多層器件或單層器件，實現(xiàn)高效紅光發(fā)射，并且較短的壽命和較高的效率，為構(gòu)造高效電致發(fā)光器件提供了可能性銥配合物:、選擇一系列喹啉類氮雜環(huán)作為配體，與銥(III)配位，形成銥(III)配合物；并且通過真空蒸鍍或溶液旋涂的方法將銥(III)配合物摻雜在主體材料中，構(gòu)造多層器件或單層器件，實現(xiàn)高效紅光發(fā)射，并且較短的壽命和較高的效率，為構(gòu)造高效電致發(fā)光器件提供了可能性。

上海拓引數(shù)碼技術(shù)有限公司（CN101200477A）制備紅色有機電致磷光材料的化合物，其特征在于為芳乙烯基喹啉合銥配合物，具體是:二(2－芳乙烯基－1－喹啉)合乙酰丙酮合銥。引入重原子銥，使磷光得以順利發(fā)射，突破了外量子效率25%的限制，使發(fā)光效率大大提高。通過烯鍵將芳基與喹啉雙偶極基團相連，使其發(fā)光效率提高，波長紅移，發(fā)光色度更好。

4 結(jié)語

綜上所述，在明晰有機電致發(fā)光器件的銥配合物技術(shù)領(lǐng)域的發(fā)展概況和熟悉該領(lǐng)域的主要化合物特點后，在今后審查過程中，可以進一步理解結(jié)構(gòu)和性能的構(gòu)效關(guān)系，而且可以快速理解審查案例的技術(shù)構(gòu)思，從而更有效快速地檢索對比文件，進而提高審查效率。