衣煥義(內蒙古大唐國際克什克騰煤制天然氣有限責任公司,內蒙古 赤峰 025350)
為了彌補我國天然氣資源的不足,近年來在煤化工業的基礎上,大力發展煤氣化技術。而在煤氣化配套裝置中,一氧化碳變換裝置通過變換反應調節氣化裝置提供粗煤氣(碳氫混合物),以滿足實際生產生活的需要;因此,一氧化碳變換工藝技術的選擇,關系到后續設備及下游產品的類型。
就國內而言,煤氣化工藝中應用較為廣泛的是氣流床,主要由水煤漿氣話和粉煤氣化兩種構成。這其中煤粉氣化工藝又包括廢鍋型和激冷型兩類,是粉煤氣化在高溫環境下的作用形式;國外較為典型的煤氣化工藝是shell粉煤氣化工藝,屬于典型的廢鍋型工藝流程,相對應地,國外引進的GSP粉煤氣化工藝與國內自主開發的“東方爐”都屬于激冷型工藝。
水煤漿氣化的工藝形式多屬于激冷型流程,操作中的壓力要求很高,一般在2.7MPa-8.5MPa之間,在粗煤氣的產出中一氧化碳含量為42%-47%,幾乎與生成的氫氣比例相同,但是一氧化碳的負荷變換并不是很大,所以變換爐的溫度影響也不明顯。
水煤漿氣話粗煤氣中,水汽化較為嚴重,因此一般不需要加入水蒸氣即可滿足各類變化要求;也正因為如此,粗煤氣變換反應之后需要的冷凝液較多。
與水煤漿氣化相比,粉煤氣化所需要的壓力較小,一般為3.8MPa,由于水蒸氣比例的大幅度減少,一氧化碳的干基可以達到60-70%%以上,所以反應變動需要較大的推動力,反應的過程也十分劇烈。
由此,在廢鍋型工藝中進行粉煤氣化容易造成變換爐溫度過高,生產中的熱處理是不間斷進行的,需要一系列的配套生產設備。同時,廢鍋型粉煤氣化生成比率較低,所以生產尤其需要加入一定的水蒸氣。
煤氣化工藝的下游產品種類很多,不同的產品所需要的一氧化碳變換程度不同,也就造成了不同的工藝選擇類型。如在制氫氣、合成氨等過程中,要盡量減少一氧化碳的含量,提高氫氣的純度,而在制造甲醇、煤制油、羥基類化合物等過程中,需要將一氧化碳和氫氣的比例調整到相應的化學方程式比例范圍。
同時,在一氧化碳變換工藝技術選擇的過程中,還需要配合實際的生產設備,從實際入手。
我國煤氣化體系中,利用水煤漿作為原料制造粗煤氣并配套進行一氧化碳反應,其工藝選擇與目標產品有很大的關系。一般來說,水煤漿氣化主要用來制造氫氣和甲醇,而兩種產品的一氧化碳摩爾分數、水氣比例都是不同的。
制造氫氣的一氧化碳摩爾分數在0.45左右,而用于制造甲醇的摩爾分數是2.0。無論是制造氫氣還是甲醇,水將煤氣化粗煤氣中的水蒸氣比例都是可以不用考慮的,原因在于其水蒸氣本身處于過量狀態,氫氣與冷凝后的水溶解性較差,而甲醇也需要一定的水進行收集。
值得一提的是,利用水煤漿制造氫氣的變換深度很高,工藝總體變換率達到96%以上,相對應地,要求一氧化碳的干基濃縮下降到0.2%-0.5%,這就需要變換爐具有足夠的推動力。
粉煤氣化存在廢鍋型和激冷型兩類,整個工藝特點是一氧化碳的濃度較高,因此在反應中如何控制溫度就成為一氧化碳變換技術的核心要素。根據當前我國對這一工藝的應用,主要通過粗煤氣中的水氣比例進行協調。
首先,采用水氣比例較低的變換工藝,要求變換爐的入口維持水氣比例為0.15-0.5左右,可以通過熱回收的方式來減少水蒸氣的含量,進而控制反應深度和床層的溫度。高濃度的一氧化碳逐漸變換,最終可以得到需求的粗煤氣成分比例。
其次,采用水氣比例較高的變換工藝,即先通過對粗制煤氣進行加熱變換的方式,向反應爐中加入大量高溫水蒸氣,水氣比例達到1.4以上,這樣可以提高一氧化碳的平衡轉換率,降低變換爐出口的一氧化碳含量。
除此之外,水氣比例的控制還有其他的階段,如在0.7-1.0左右,可以在不做任何處理的情況下將粗制煤氣進入變換爐,用來生產羥基化合物、煤制油等產品。總體而言,目標產品中的成分比例要求不同,一氧化碳變換工藝的選擇也不同。
隨著近年來我國社會經濟的發展,煤化工產業在不同程度滿足了社會生產生活的需求,具有強大的生命力。煤氣化技術的多樣化態勢,也為現代化工產業的發展提供了原料,通過水氣調節的方式合成氫碳產物,配套裝置的選擇至關重要,需要進一步研究實現節能減排、安全可靠的目的。
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