唐彬 (新疆天業(yè)(集團)有限公司, 新疆 石河子 832000)
關(guān)于電石法VCM合成中循環(huán)水工藝的改進探索
唐彬 (新疆天業(yè)(集團)有限公司, 新疆 石河子 832000)
本文首先對國內(nèi)電石法VCM的生產(chǎn)情況進行總結(jié),對電石法VCM合成改進方案進行研究,結(jié)合實例對VCM合成中反應熱計算及存在的問題進行分析,提出解決方案,并對改進后效益進行評估。
電石法;VCM合成;循環(huán)水;工藝;改進
本文結(jié)合真實案例,對有關(guān)電石法VCM合成中循環(huán)水工藝的改進方法進行分析和探討。
由于國際社會的石油價格居高不下,石油法生產(chǎn)VCM的相關(guān)原料,包括EDC及乙烯的價格也隨之升高。2003年EDC的價格大約是120~150美元/t,2013年初大約550美元/t。乙烯與下游產(chǎn)品PVC的價格都有漲幅,又由于PVC價格相對滯后,導致許多石油法VCM生產(chǎn)公司基本上沒有利潤。在國內(nèi),主要是以原鹽和電石等為主要生產(chǎn)原料的電石法VCM生產(chǎn)企業(yè)卻尤其突出。我國電石資源相對豐富,盡管由于環(huán)境污染及高能耗等問題,我國曾關(guān)停許多生產(chǎn)能力較小的小電石企業(yè),導致電石產(chǎn)量驟減,然而隨著電石生產(chǎn)企業(yè)不斷擴產(chǎn)、大型電石爐的投用,以及采用密閉生產(chǎn)工藝,導致電石產(chǎn)量逐漸提高,電石供應趨于平穩(wěn),價格波動變小。一些生產(chǎn)規(guī)模大的企業(yè)生產(chǎn)的電石質(zhì)量好而且穩(wěn)定,電石法VCM生產(chǎn)單位因此而減小電石消耗,因此導致PVC獲利空間較大,企業(yè)利潤也隨之增加。2010年生產(chǎn)能力為10萬t/a的電石法PVC生產(chǎn)單位獲利潤至少3億元以上。這個數(shù)據(jù)勢必也刺激國內(nèi)電石法PVC生產(chǎn)項目會加大投入。數(shù)據(jù)調(diào)查顯示,2010年新建及擴產(chǎn)的電石法PVC設(shè)備生產(chǎn)能力將突破100萬t/a的大關(guān)。
在電石法VCM合成過程中,采用的是高溫沸騰給熱循環(huán)水的生產(chǎn)工藝,共兩組轉(zhuǎn)化器是共同使用一套循環(huán)熱水系統(tǒng),共由多臺熱水泵組成。目前而言,設(shè)備由于轉(zhuǎn)化熱水系統(tǒng)水溫度比較高,導致轉(zhuǎn)化反應溫度不容易被控制,產(chǎn)生極為嚴重的循環(huán)熱水氣阻現(xiàn)象,對于設(shè)備轉(zhuǎn)化能力的提高從而產(chǎn)生不利的影響,轉(zhuǎn)化環(huán)節(jié)已經(jīng)成為電石法VCM合成中的瓶頸。
2.1 VCM合成中反應熱存在的問題
由于反應熱比較多,除了一部分熱量利用轉(zhuǎn)化器從設(shè)備的器壁處散失,大部分熱量仍然是利用循環(huán)水這一途徑被帶走。如果從轉(zhuǎn)化率方面進行綜合考慮,水溫要適當,一般是處于95~98℃的范圍,如此以來熱水循環(huán)量大約可以估算為2000m3/ h。然而,即使是存在如此大的循環(huán)量,也無法避免一定的熱量在轉(zhuǎn)化器內(nèi)及管道內(nèi)以蒸汽的形式出現(xiàn),從而導致氣阻的出現(xiàn),循環(huán)熱水被堵住,通不進去,轉(zhuǎn)化器反應溫度逐漸升高,從而形成了一種惡性循環(huán),對于生產(chǎn)負荷的提升產(chǎn)生重要的影響。
2.2 改進理論
常規(guī)工藝由于沒有固堿干燥器,會造成比較嚴重的設(shè)備腐蝕的情況,尤其是塔內(nèi)自聚現(xiàn)象較為嚴重,使得設(shè)備運行周期變短,對生產(chǎn)產(chǎn)生嚴重影響。實際上最為有效的辦法是把粗氯乙烯利用固堿干燥,脫酸脫水。低沸塔用泡罩塔板,板效率不高,而且容易導致自聚堵塞情況的發(fā)生,而且由河北工業(yè)大學杜佩衡教授等人研發(fā)的新型垂直篩板塔技術(shù),在電石法VCM精餾工序中得以應用,可以大大提高塔處理的能力,有效減少自聚阻塞,從而促進塔板效率的提高,單體中低、高沸物含量接近零。現(xiàn)階段,國內(nèi)電石法VCM工藝低沸塔回流比是0.3,然而從理論計算及實際生產(chǎn)方面都證明這不符合科學道理,主要在于增加熱耗及冷耗。由于一般生產(chǎn)廠家都設(shè)計尾氣吸附器,低沸塔回流比甚至可以取零值,也就是低沸塔僅僅設(shè)計提餾段而忽略精餾段,低沸塔出來的尾氣用冷凍鹽水進行冷卻,然后直接去尾氣吸附。如此以來可以大大降低低沸塔高度及塔頂冷凝器;減少再沸器及塔因自聚堵塞而清理的次數(shù)。
國內(nèi)一些生產(chǎn)廠家對于高沸塔回流比均取值是0.6,這種技術(shù)觀點相對來說是比較落后。目前采用的是自控系統(tǒng),自控泵回流技術(shù)能夠使得泡罩塔在回流比為不超過0.3生產(chǎn)的VCM質(zhì)量符合技術(shù)要求,比如在新型垂直篩板塔上更是如此。再沸器熱負荷控制最為理想的方案就是將入口流量、靈敏板溫度以及加熱蒸汽流量利用串級控制法從而形成反餾回路環(huán),能夠讓塔運行的更加平穩(wěn),分離效率更高,而且節(jié)約加熱蒸汽,減少塔釜再沸器自聚堵塞機會。國內(nèi)的一些電石法廠家所設(shè)計的冷凝器大部分是立式,如果換成臥式,一方面設(shè)備換熱面積得以縮小,裝置制造成本也下降,便于清理及修理,換熱效果相同,更加有利于塔的穩(wěn)定性操作。
2.3 解決方案
2.3.1 增加汽水分離器
因為轉(zhuǎn)化器熱水系統(tǒng)進行改造,使其受到非常大的影響,因此需要對改進方案進行反復論證,決定在轉(zhuǎn)化器熱水回水管路上是不是有必要進行汽水分離器的設(shè)置,以此達到蒸汽分離和熱水降溫的目的。當熱水進入轉(zhuǎn)化器內(nèi)部時,熱水被吸走一部分反應熱之后,少許蒸汽在轉(zhuǎn)化器上部呈現(xiàn)出沸騰的狀態(tài),并且釋放出一定的壓力,能夠考慮把這些蒸汽,高溫熱水借助于此壓力在汽水分離器內(nèi)進行降壓并且釋放,高溫熱水帶走部分熱量;同時始終讓熱水維持溫度在一定的范圍之內(nèi),熱水再回到轉(zhuǎn)化器,并且循環(huán)往復。
2.3.2 汽水分離器的安裝要求
汽水分離器的作用不僅于此,同時也要發(fā)揮出蒸發(fā)室的作用,轉(zhuǎn)化器泄壓之后的沸騰的熱水在分離器內(nèi)釋放出大量蒸汽,蒸汽帶走熱量。同時由于受到汽液分離所產(chǎn)生的不利(文章題目:關(guān)于電石法VCM合成中循環(huán)水工藝的改進探索)影響,汽液分離器里的循環(huán)速度始終不大于1m/h。汽液分離器的高度必須確保轉(zhuǎn)化器里的水處于一個允許的、可控的范圍之內(nèi)時不會發(fā)生沸騰的現(xiàn)象,換言之也就是要處于傳熱面液面下。汽液分離器安裝高度進行計算,可按照以下條件進行:循環(huán)水溫差可以取3℃,由飽和蒸汽表查閱后得知,水的沸點在102℃時所對應的壓力是110kPa,這一部分所涉及到的壓力由汽液分離器液面高出的水柱進行施加。水在1.013×105Pa時的沸點是100℃,則汽液分離器的安裝高度h=ΔP/ρg=(1.1-1.013)×105÷(1×103×9.8)=0.89(m)。換言之,汽水分離器的安裝高度應不小于0.89m。
2.3.3 補償水量核算
由于轉(zhuǎn)化器發(fā)生反應,因此其釋放的熱量是利用熱水沸騰蒸發(fā)所帶走,同時水量也會因此而大大減少。為了確保熱水循環(huán)往復進行,在移走熱量的同時,應當要及時補加熱水。水的蒸發(fā)潛熱是ΔHv=40735.323kJ/kmol,總的反應熱為2.51×107kJ/h,因此計算得知,蒸發(fā)的水量Q補=2.51×107×18×10-3÷40735.323=11.1(m3/h)。如此以來,原本需要7臺熱水泵才可以完成,改進后僅需要1臺即能夠滿足生產(chǎn)需要。
2.4 效益評估
(1)改進之后,生產(chǎn)負荷在一定程度上有所提高,C2H2流量從4200m3/h提高到4700m3/h,轉(zhuǎn)化器反應溫度的控制曲線趨于平穩(wěn),有效解決反應溫度偏高的問題。
(2)減少由于降溫所需要補加的軟水量,從而大大降低軟水的消耗。
(3)改進前需要開7臺熱水泵,改進后僅需要1臺熱水泵即可完成生產(chǎn)工作,按照某趨于電價0.5元/(kWh),熱水泵電機功率是55kW,每年運行時間超過8000h進行計算,可以節(jié)省電費大約為(7-1)×55×8000×0.5=132萬(元/a)。
綜上所述,經(jīng)過對VCM合成循環(huán)水工藝進行整體改進,轉(zhuǎn)化器的生產(chǎn)能力得到明顯改善,而且幅度有較大的提高。而且VCM合成控制起來趨于平穩(wěn),同時又節(jié)約了水及電等資源,從而實現(xiàn)了生產(chǎn)效益的最大化。
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