吳學麗(內蒙古大唐國際克什克騰煤制天然氣有限責任公司,內蒙古 赤峰 025350)
硫化氫氣體是一種典型的毒害氣體,在各類化工產業中廣泛地存在。以化石能源工業為例,硫化氫不僅具有高毒性,同時也具有腐蝕性,對輸油管道、輸氣管道以及其他工業設備存在潛在威脅,同時一旦泄露就會污染大氣,甚至引發中毒事件;在當前的石油、天然氣和煤炭等主流化石能源工業中,“脫硫”是一項重要的工藝過程。
但同時,硫化氫也是一種寶貴的資源,通過一定方式轉化,可以得到硫磺物質,滿足工業產品生產的需求,這對我國目前工業原料緊缺的現狀而言,是一個綜合利用和有效轉化的合理趨勢。
克勞斯法(Claus)早在十八世紀就已經出現了,但由于工藝設備的限制,傳統的克勞斯法在進行硫磺的回收過程中,混合氣體中的酸性物質會直接燃燒掉,其中硫化氫與空氣混合燃燒之后,即可實現一部分硫磺生成物(化合物)。
但是空氣中的成分比例最高的是氮氣,約占2/3,有利于合成氨的生成;克勞斯法的主要目的是提高尾氣處理并獲取硫磺產品,因此有效減少空氣中氮氣的比例,提高氧氣比例,效果是十分明顯的。同時,由于采用純氧或富氧空氣的方式,可以有效減少生產成本和占地空間。
傳統的克勞斯法在利用富氧技術的過程中也有弊端,主要是由于反應爐溫度引起的。由于加入富氧空氣之后反應爐的溫度會升高,這對硫回收的工藝就產生了限制。同時,溫度過高也容易造成控制難題,這些都是在使用富氧技術過程中需要改進的問題。
富氧技術在具體應用中方法很多,比如利用壓縮器或氣缸,使用液氧裝置或管線供氧裝置,也可以采用薄膜技術等等。但富氧技術在克勞斯法中的應用需要遵循的原則是一致的,那就是在供應量、動力費用、需求分布、供氧壓力以及環境等方面保持適應,維持生產平衡。
從目前我國的克勞斯硫回收法的應用中不難看出,液態氧比較適合大量的中小企業使用,同時生產也不必要保持連續性。但是,無論大型企業還是小型企業,富氧技術的應用都意味著要添加新的裝置,增加投資費用。
克勞斯硫回收工藝中,富氧技術的起步較晚,一直到上世紀70年代才開始實質性的探索,但一經出現就表現出很強的生命力。目前,國內外主要存在的克勞斯富氧硫回收技術主要包括以下幾種:
Cope硫回收工藝是首次進行富氧技術生產的技術,在設備構成方面采用兩套硫回收裝置,分別使用55%的富氧空氣輪流交替操作,這種工藝在原有硫回收的基礎上提升了85%的產量。
Cope硫回收工藝的主要特點有兩個:其一,設計了一種用于反應爐內部的燃燒器,促使火焰保持平穩,其二,兩臺設備交替使用,循環使用鼓風機冷卻備用裝置,冷凝器排除的氣體再度進入反應爐,兩者之間是一種封閉的狀態。這種方案可以有效減輕單個反應爐的溫度符合,同時提高了硫回收的效率。
Sure工藝是一系列的技術手段,其原理是利用酸性氣體和富氧空氣的多級燃燒過程,大大提升克勞斯裝置的處理能力。同時,這一工藝所獲取的硫產品純度很高,可以達到99.9%,其原因就在于多級燃燒的過程中加速了產品的純化。采用Sure工藝的優勢在于,傳統的克勞斯裝置不需要更換任何的設備部件,只需要增加一部分必要的設備,也無需做出任何的改動。
Oxyclaus工藝采用改了一種新型鍋爐,可以精確地控制酸性氣體和氧氣在火焰中心進行燃燒,促使硫化氫氣體始終位于一種高火焰、高溫度的中心,在這種狀態下將二氧化碳轉成一氧化碳,利用化學中的吸熱反應來降低反應爐溫度。
不難看出,Oxyclaus工藝的氧氣利用率是最高的,尤其是熱平衡打破過程中氫氣濃度迅速下降,可促使氧氣反應提升到80%-90%。
利用Oxyclaus工藝可以減少大量的耐高溫裝備投資,同時,Oxyclaus工藝與Cope工藝有很多類似的地方,尤其是在尾氣的處理上更加簡單和方便。
使用富氧技術可以大幅度提高反映局的溫度,增加了流回收裝置中的氧氣進量之后,必然導致硫回收過程中的障礙和限制。因此,結合克勞斯法使用富氧技術,還要從具體的情況入手,比如反應爐的耐火材料要求必須嚴格執行,反應設備的特殊要求必須滿足等。
總體而言,富氧技術作為一種可以與克勞斯法緊密結合的硫回收工藝,可以大幅度地提升回收效率,減少對環境的影響,同時在新技術不斷完善的情況下,其生產能力也更加吸引人,更具有經濟效力。
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