王秋萍 張承 李俐
摘要 [目的]進一步了解桂枝揮發性成分。[方法]水蒸氣蒸餾法提取廣西、貴州兩地桂枝揮發油,采用GC-MS分析比較兩地桂枝揮發油成分。[結果]廣西、貴州兩地桂枝揮發油分別分離鑒定出56、64種化合物,均多于前人報道鑒定出的化學成分,且主要成分均有反式肉桂醛、對甲氧基桂皮醛、順式肉桂醛。[結論]一些化學成分是前人所沒有報道過的,為桂枝揮發油化學成分研究提供了一定的補充。
關鍵詞 桂枝;揮發油;化學成分;氣質聯用
中圖分類號 S567;R284 文獻標識碼A 文章編號 0517-6611(2015)11-113-03
桂枝(Cinnamomum cassia Presl)作為內服外用的臨床常用中藥,因療效顯著受到國內外學者在其化學成分和藥理作用方面廣泛關注。許多研究表明,桂枝具有抑菌、抗腫瘤和病毒、降壓、解熱、解痙鎮、鎮靜、抗驚厥、利尿、擴張血管、促進發汗、抗血小板聚集和凝血等藥理作用[1-2]。而桂枝揮發油是發揮藥理作用的主要物質之一,其含量約為0.69%[3]。沈群等在不同時期對桂枝揮發油化學成分進行了報道,其中在揮發油中最多分離鑒定出54種成分,主要成分為桂皮醛[4-7]。該研究通過GC-MS法對廣西、貴州兩地桂枝揮發油化學成分進行分析,為桂枝揮發油化學成分及藥理作用研究提供一定的補充拓展。
1 材料與方法
1.1 材料及儀器桂枝樣品-1(木部黃白色,長0.4~0.6 cm、粗端直徑0.3~0.6 cm,廣西同盛源藥業有限公司),桂枝樣品-2(木部淺棕色,長0.5~0.8 cm、粗端直徑0.7~1.1 cm,貴州省貴陽市花果園中藥材市場),經鑒定均為樟科常綠喬木植物肉桂的干燥嫩枝。HP6890/5975C GC/MS聯用儀(美國安捷倫公司)、揮發油提取裝置等。
1.2 試驗方法
1.2.1 桂枝揮發油提取。
采用水蒸氣蒸餾法提取揮發油,分別精密稱取150 g粉末樣品(過60目篩),提取至流出液無明顯油珠為止,揮發提取率=(揮發油質量/原料總重)×100%。
1.2.2 GC-MS分析條件。
1.2.2.1 色譜條件。ZB-5MSI 5% Phenyl-95% DiMethylpolysiloxane彈性石英毛細管色譜柱 (30 m×0.25 mm×0.25 μm),柱溫45 ℃,保留2 min,以5 ℃/min升溫至300 ℃,保持2 min;汽化室溫度250 ℃;載氣為高純He(99.999%);柱前壓7.62 psi,載氣流量1.0 ml/min;分流比40∶1,溶劑延遲時間為3.0 min。各組分的相對含量采用峰面積歸一化法進行定量。
1.2.2.2 質譜條件。離子源為EI源;離子源溫度230 ℃;四極桿溫度150 ℃;電子能量70 eV;發射電流34.6 μA;倍增器電壓1 358 V;接口溫度280 ℃;質量范圍20~450 amu。
1.2.2.3 檢索分析。對總離子流圖中的各峰經質譜計算機數據系統檢索及核對Nist2005和Wiley275標準質譜圖,對其組分進行定性,用峰面積歸一化法測定了各化學成分的相對質量分數。
2 結果與分析
2.1 桂枝揮發油提取率測定從表1可以看出,廣西桂枝樣品所得揮發油為淡黃色透明液體,貴州桂枝樣品所得揮發油為橙黃色透明液體,二者均具有濃郁香氣;揮發油的提取率也存在差異,且差異較明顯,貴州樣品提取率(0.526%)大于廣西樣品(0.330%)。
2.3 貴州桂枝揮發油成分GC-MS分析試驗從貴州桂枝樣品提取得到的揮發油中共分離出91個組分,由圖2和表2可知,鑒定了64個組分,占總相對含量的98.15%,主要成分是反式肉桂醛(81.99%)、對甲氧基桂皮醛(3.71%)、順式肉桂醛(1.20%)、α-古巴烯(0.88%)、苯甲醛(0.87%)、苯丙醛(0.74%)等占總相對含量的89.39%。
3 小結與討論
沈群等從桂枝揮發油中分離得到54個成分,其主要成
分有苯甲醛、苯丙醛、反式桂皮醛、桂皮醛、反式醋酸肉桂醋、匙葉按油烯醇、鄰甲氧基桂皮醛[4]。龔正等研究表明桂枝揮發油主要成分有反式肉桂醛(83.94%)、反式鄰甲氧基肉桂醛(9.48%)、苯甲醛(3.44%)、苯乙酮(3.12%)[5]。邱琴等采用GC-MS法分析桂枝揮發油化學成分,共鑒定37個成分,其中主要組分為反式肉桂醛和鄰甲氧基桂皮醛[6]。楊琳等首次從桂枝中分離得到原兒茶醛化合物[7]。該試驗結果表明,兩地桂枝樣品揮發油成分中具有53種相同的化學成分,但相同成分的相對含量具有差異。兩地桂枝樣品主要成分均有反式肉桂醛、對甲氧基桂皮醛、順式肉桂醛、α-古巴烯、苯丙醛等化學成分,與上述研究相符。
試驗結果表明,廣西、貴州桂枝揮發油分別分離鑒定出56種和64種化學物質,均多于前人在桂枝揮發油中報道鑒定出的化學成分。廣西桂枝樣品揮發油成分中含有的苯丙醇(0.34%)、金合歡醇(0.03%)、棕櫚酸(0.20%)是貴州桂枝樣品揮發油成分中沒有的;貴州桂枝樣品揮發油成分中含有的C9H10(0.03%)、愈創木酚(0.06%)、肉桂酸甲酯(0.04%)、γ-姜黃烯(0.08%)、橙花叔醇(0.04%)、乙酸金合歡(0.02%)、棕櫚酸甲酯(0.06%)、二十烷(0.01%)、順式-十八烷酸甲酯(0.03%)、油酸甲酯(0.06%)、硬脂酸甲酯(0.04%)是廣西桂枝樣品揮發油成分中沒有檢測出。綜上所述,兩地桂枝揮發油中的一些化學成分是前人所沒有報道過的,為桂枝揮發油化學成分研究提供了一定的補充。
參考文獻
[1]許源,宿樹蘭,王團結,等.桂枝的化學成分與藥理活性研究進展[J].中草藥,2013,36(4):674-678.
[2] 劉江云,楊學東,徐麗珍,等.桂枝的化學成分研究[J].中草藥,2002,33(8):681-683.
[3] ULBRICHT C,SEAMON E,WINDSOR R C,et al.An evidence-based systematic review of cinnamon (Cinnamomum spp.)by the Natural Standard Research Collaboration[J].J Diet Suppl,2011,8(4):378-454..
[4] 沈群,陳飛龍,羅佳波.桂枝、肉桂揮發油化學成分分析[J].中藥材,2002,25(4):257-258.
[5] 龔正,龔亮,胡麗玲,等.桂枝和肉桂揮發油成分比較研究[J].遼寧中醫雜志,2014,41(10):2199-2201.
[6] 邱琴,王廷禮,崔兆杰.桂枝揮發油化學成分GC/MS分析[J].藥學分析雜志,2000,20(4):248-251.
[7] 楊琳,趙慶春,譚菁菁,等.桂枝的化學成分研究[J].實用藥物與臨床,2010,13(3):183-185.`