把脈溶液離子平衡明晰電離平衡考向

劉樹載

電解質溶液是高中化學重要的基礎理論之一，從近幾年的高考試題可以看出，涉及電解質的考點多、重現率高。解決此類題目，要求我們熟練掌握元素化合物的基本知識和平衡、守恒等化學基本原理，并善于發現和總結規律，構建出一套“有自身特色”的化學解題體系。

一、弱電解質的電離

弱電解質在水溶液中是少部分發生電離的。例如25℃（0.1mol？偶bL^-1的CH₃COOH溶液中，只有1.32%CH₃COOH發生電離，即溶液中存在較大量的H₂O和CH₃COOH分子。弱電解質存在電離平衡，條件改變時，需要利用平衡移動原理對電離平衡的變化加以分析；多元弱酸（如H₂C0₃）還要考慮分步電離。

例1下表是幾種弱電解質的電離平衡常數（25℃）。

回答下列問題：

（l）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應的離子方程式：____________ 。

（2）25℃時，向10 ml 0.01 mol.I^-1C₆H₅OH溶液中滴加V ml O.Ol mol*L^-1氨水，混合溶液中粒子濃度關系正確的是_____（填序號）。

a.若混合液pH>7，則V≥10

b.V=5時，2_c（NH₃·H₂0）+2c （NH₄）=c（C₆H₅O）+（C₆H₅OH）

c.V=10時，混合液中水的電離程度小于O.Ol mol.LC_-1C₆H₅OH溶液中水的電離程度

d.若混合液pH<7，則c（NH） >c（C₆H₅O）>c（H⁺c>（OH^-）

解析：（1）根據表中電離常數可知C₆H₅OH的酸性比HP02-的酸性強，但比H₂P₄的酸性弱，故C₆H₅OH與N_a3PO₄反應生成N_a2HPO₄和C₆H₅ONa。

（2）由表中數據可知，NH₃.H₂o的電離常數大于C₆H₅OH的電離常數，故V<10時，混合液也可能呈堿性，a項錯誤。當V=5時，由物料守恒可知2[c（NH3.H20）-_-c（ NH+）]=C（C₆H₅OH）+c（C₆H₅O-），b項正確。當V =10時，相當于生成了C₆H₅OH4，該物質水解，促進水的電離，而C₆H₅OH電離出H+，抑制水的電離，故V=10時，混合液中水的電離程度大于0. 01 mol.l-1C₆H₅OH溶液中水的電離程度，c項錯誤。由溶液中的電荷守恒可知c（NH4）+c（H+）=c（OH-）+c （C₆H₅O-），因混合液pH<7，（c（H+）>c（OH-），故c（NH4-）6

答案：B

點拔：鹽的水解包括的內容很多，如鹽溶液中離子濃度的變化、水的離子積的變化、電離平衡常數、水解平衡常數、溶液pH的判斷、水解離子方程式的書寫、加入其他試劑對水解平衡的影響、稀釋規律等。解這類……