鋁酸酯改性硅藻土／聚丙烯復合材料拉伸性能研究

姚金金， 郭 郊， 金松哲＊，趙 宇， 張可新， 宋華宏

（1.長春工業大學 材料科學與工程學院，吉林 長春 130012；2.長春豐東熱處理有限公司，吉林 長春 130012）

0 引 言

聚丙烯（PP）是最廣泛使用的工程塑料之一，擁有良好的可加工性和可回收性，優異的機械性能、化學穩定性和熱穩定性。然而，其剛度低，對缺口過于敏感，在高溫或高應變速率條件下存在脆性等特性，限制了其應用［1－3］。通常采用添加粒狀填料的方法改善聚丙烯的性能，如使其具有高的比剛度和比強度，具有良好的抗疲勞性能等。

硅藻土具有體輕、質軟、多孔、比表面積大等特點，近幾年已廣泛應用于橡膠，塑料行業的粒狀填料［4－5］，梁基照［6］等發現在聚丙烯中添加少量硅藻土可有效提高復合材料的熔體強度。汪廣恒［7］等發現在聚氨酯硬泡材料中添加少量（小于30%）的硅藻土，顯著改善了其力學性能。

由于硅藻土等無機填料的化學結構與聚丙烯等聚合物存在明顯的差別，兩者熔融共混制備復合材料時基體與填料的結合力太弱，有時隨著無機填料添加量的提高，其拉伸性能反而降低。所以無機填料表面改性的研究工作至關重要［8－9］。

文中采用鋁酸酯偶聯劑對大組分的硅藻土進行表面改性，與聚丙烯熔融共混得到拉伸性能優異的復合材料。重點研究鋁酸酯偶聯劑與純硅藻土和硅烷偶聯劑的改性效果的對比，旨在獲得對復合材料改性效果更好的偶聯劑。

1 實驗方法

1.1 實驗原料

本研究所用的硅藻土由吉林省臨江圣邁硅藻土功能材料有限公司提供，其牌號為DA－1，堆密度為0.35g／cm3，孔容積0.45mL／g，比表面積19.1m2／g。聚丙烯是市售燕山石化產牌號為K8303的顆粒狀原料，熔體流動速率為1.0～3.0g／（10min），密度為0.89～0.92g／cm3。偶聯劑采用市售南京品寧偶聯劑有限公司產KH550硅烷偶聯劑和DL－411－A鋁酸酯偶聯劑。

1.2 復合材料的制備與表征

首先采用硅烷偶聯劑KH550，鋁酸酯偶聯劑411，對硅藻土進行表面改性，然后將改性過的硅藻土與聚丙烯在哈克轉矩流變儀（PolyLab OS）中高速混合，最后將所得樣品放入模具中，在平板硫化機下壓制成型，制備硅藻土／聚丙烯復合材料。本研究中制備的硅藻土／聚丙烯復合材料的原料組成見表1。

表1 硅藻土／聚丙烯復合材料的原料組成

采用紅外光譜測試儀（FTIR－650）分析改性后硅藻土的改性效果，電子拉力試驗機（WDW－1）測試復合材料的拉伸性能，掃描電鏡（JSM－5600LV）觀察復合材料組織，分析硅藻土在聚丙烯中的分布狀態。

2 實驗結果與分析

2.1 硅藻土偶聯效果分析

硅藻土和經不同偶聯劑改性試樣的紅外光譜分析結果如圖1所示。

圖1 硅藻土及其改性試樣的紅外光譜分析

由圖1可知，硅藻土經硅烷偶聯劑和鋁酸酯偶聯劑改性后，1 600和3 400cm－1左右的吸收峰減弱，說明硅藻土中SiO2的物理吸附水量和Si－OH基數量減少。此外，1 100、797和471cm－1等SiO2的特征吸收峰沒有明顯變化，而Si－O鍵的伸縮振動吸收峰（1 100、820cm－1左右）強度有所增強，說明偶聯劑的加入并未改變SiO2的物相組成和晶體結構，只是其表面的部分羥基與偶聯劑作用生成Si－O鍵，表面有機成分增多，疏水性增強。

2.2 復合材料的組織形貌

硅藻土／聚丙烯復合材料在液氮中冷凍后脆斷斷口的掃描電鏡觀察結果如圖2所示。

圖2 硅藻土／聚丙烯復合材料的組織及硅藻土顆粒形態

圖2 （a）、（b）、（c）分別為純硅藻土、硅烷偶聯劑改性的硅藻土、鋁酸酯偶聯劑改性的硅藻土填充到聚丙烯中制備的復合材料的組織。由圖中可知，圖2（a）中a點的硅藻土顆粒在復合材料斷口處呈拔出狀，且圖中亮點即硅藻土顆粒在復合材料斷口處存在較多，未被聚丙烯樹脂包裹，說明未經偶聯劑改性的純硅藻土與聚丙烯結合力低，易剝離脫落。而圖2（b）中經硅烷偶聯劑改性硅藻土后，復合材料斷口處的硅藻土顆粒有所減少，其中b點的硅藻土顆粒鑲嵌在聚丙烯樹脂中，結合良好。圖2（c）中經鋁酸酯偶聯劑改性的復合材料斷口處幾乎看不到裸露在斷面的硅藻土顆粒，斷口右下角還存在二次裂紋，說明復合材料斷裂主要發生在聚丙烯樹脂內部，而不是聚丙烯與硅藻土的界面粘結處，從而更加充分說明經鋁酸酯偶聯劑改性后，硅藻土顆粒與聚丙烯樹脂結合的牢固。

2.3 硅藻土／聚丙烯復合材料的性能

2.3.1 不同偶聯劑影響

不同偶聯劑對復合材料斷裂強度和斷裂應變的影響如圖3所示。

圖3 不同偶聯劑對斷裂強度和斷裂延伸率影響

從圖中可以明顯看出，經鋁酸酯偶聯劑改性的硅藻土填充到聚丙烯中，其復合材料的斷裂延伸率和斷裂強度遠遠高于硅烷偶聯劑和純硅藻土。硅藻土含量為20%時，經鋁酸酯偶聯劑改性后，相比于改性的復合材料斷裂強度提高了64.05%，斷裂延伸率提高了121.60%，相比于硅烷偶聯劑改性的復合材料斷裂強度提高了64.08%，斷裂延伸率提高了154.8%。其中斷裂強度是根據其斷裂時的載荷比上其斷裂時的橫截面積所得到的。由此可知，鋁酸酯偶聯劑較硅烷偶聯劑而言，對硅藻土的改性效果更好，使硅藻土顆粒更加均勻地分布在聚丙烯樹脂中，填充材料粒子不發生團聚，粒子與樹脂基體有良好的界面粘接。

2.3.2 偶聯劑含量影響

偶聯劑對復合材料斷裂強度、斷裂應變的影響如圖4所示。

圖4 偶聯劑用量對斷裂強度和斷裂延伸率影響

由圖可得，當硅藻土含量小于40%，偶聯劑用量為1%時，其復合材料的力學性能最佳。這可能是由于偶聯劑量過少時，不能將硅藻土表面完全改性，使得硅藻土在復合材料中分布不均；當偶聯劑使用過量時，將會在硅藻土表面形成多層包覆，降低界面粘結力。但當硅藻土含量為40%時，偶聯劑用量對復合材料影響不大，這可能是由于硅藻土含量過大，復合材料內部缺陷增多，性能急劇下降，偶聯劑的改性效果不太明顯。

2.3.3 硅藻土含量影響

隨著硅藻土含量的增加，復合材料的斷裂強度和斷裂應變的變化趨勢如圖5所示。

圖5 硅藻土含量對斷裂強度和斷裂延伸率影響

由圖可知，隨著硅藻土含量不斷增加，復合材料的斷裂強度和斷裂韌性不斷下降。對于改性后界面粘接良好的鋁酸酯偶聯劑，這主要是由于隨著硅藻土的含量的不斷增加，一方面約束一些聚丙烯樹脂取向單元的取向，另一方面易產生第一類微觀應力集中，進而引發小銀紋（裂紋），產生應力集中效應，使斷裂強度降低，斷裂伸長率下降。而對于改性后界面粘結不太好的硅烷偶聯劑，隨著硅藻土含量的增加，在拉伸力作用下，易產生界面脫粘，一方面產生應力集中效應，另一方面因填充材料不承載，材料實際受力面積明顯減小，最終導致斷裂強度下降較大。

3 結 語

通過研究硅藻土－聚丙烯復合材料拉伸特性表明，鋁酸酯偶聯劑對于改善硅藻土和聚丙烯的界面粘結有著良好效果。改性后硅藻土／聚丙烯復合材料斷裂應變、斷裂強度相比于未改性的復合材料分別提高了121.6%和64.05%，相對于硅烷偶聯劑改性的復合材料分別提高了154.8%和64.08%。

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