植物性食品中稀土元素的檢測

余花　顧成鵬　謝珂　袁荷芳　徐霞　朱振華

摘 要：建立茶葉中稀土的等離子發射質譜（ICP-MS）檢測方法，并了解常州一帶茶葉中稀土含量的情況。方法：樣品經微波消解后，用等離子體質譜儀進行測定。在線引入內標，在0～10.0μg/L范圍內檢測信號與稀土含量之間呈良好線性關系。相關系數R均>0.999 8，回收率在79.8%～115%之間方法。

關鍵詞：稀土 等離子體質譜儀

中圖分類號：O657 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2015）02（a）-0095-01

隨著稀土肥料的使用，以及稀土礦物的肆意開采和尾礦的隨意處置廢棄都可以造成農田叢林的土壤污染，雨水浸潤沖刷容易被植物和莊稼吸收，從而造成人體的過度吸收。過量的稀土元素攝入對兒童可以引起智商記憶力的下降，影響女性的生育功能，長期接觸可以引起心臟功能血液成分的變化。當今植物性食品中稀土元素含量監測越來越得到大家的重視。為此國家頒布了食品中相關稀土限量標準《食品中污染物限量》（GB2762-2012）明確規定：茶葉中稀土氧化物質量分數≤2.0mg/kg。

等離子體質譜儀器是檢測痕量稀土元素的高靈敏度手段，目前被廣泛采用。新的等離子體質譜的國家標準檢測方法《食品安全國家標準植物性食品中稀土元素的測定》（GB 5009.94-2012）在2012年5月17日頒布，并已經在2012年7月17日開始實施。取代了早期1987-2008年頒布的大米小麥茶葉的老的國家標準檢測方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

等離子發射質譜儀（美國賽默飛世科技有限公司）；微波消解儀（MARS）硝酸（優級純）；稀土標準溶液（100μg/mL），內標液（Rh、In、Re）。實驗室用水為超純水（Millipore）。

1.2 方法

1.2.1 儀器工作條件

儀器型號：Thermo Fisher X series 2

等離子體射頻功率1 400W冷卻氣體流量13.0L/min霧化氣流量0.99L/min，Xt錐口，輔助氣流量1.0L/min提取電壓114V，聚焦電壓10V，PB偏置電壓-1V，HB偏置電壓-4V。

調諧靈敏度數據：59Co>30 000cps/ppb，115In>80 000 cps/ppb，238U>100 000 cps/ppb。

調諧穩定性數據：115In<4%，238U <3%。

1.2.2 樣品處理方法

采用CEM微波消解系統消解樣品。準確稱取0.5g干燥處理后的茶葉樣品，放入微波消解罐里，加入5mL濃硝酸，旋緊罐蓋，放置一小時后放入消解系統內消解。消解完成冷卻后取出，放入控溫電熱板上，于140℃趕酸處理至近干，然后用0.5%稀硝酸溶液洗滌罐子轉移樣品并定容至50mL容量瓶中。同樣制備試劑空白溶液。

1.2.3 分析方法建立

（1）選用分析譜線。

見表1，內標譜線：103Rh，115In，185Re，在線引入內標溶液，濃度10μg/L左右。

（2）實際樣品測試。

取適量元素混合標準使用溶液，用硝酸溶液配制成濃度為0μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、10.0μg/L的標準系列，將標準系列工作液分別注入電感耦合等離子質譜儀中，測定相應的信號響應值，以標準工作液的濃度為橫坐標，以響應值——離子每秒計數值（CPS）為縱坐標，繪制標準曲線。

將試樣溶液注入電感耦合等離子質譜儀中，得到相應的信號響應值，根據標準曲線得到待測液中相應元素的濃度。

2 結果與討論

2.1 儀器檢出限（ng/L）實驗

稀硝酸空白溶液（重復11次，三倍標準偏差），見表2。

2.2 準確度和精密度

取10個樣品，重復測定6次，計算出相對標準偏差（RSD）在0.956 8～1.032 6；同時這10個樣品在消解之前均加入一定濃度的稀土標準溶液，按上述方法進行處理及測定，均重復測定3次，計算回收率在79.8%～115%。

2.3 樣品分析

按試驗方法測定茶葉中稀土含量，含量超出2.0mg/kg即為超標。

實驗結果并未發現常州一帶茶葉中稀土含量超標現象，樣品均來自常州本地以及宜興部分茶廠。因此消費者在購買和飲用常州本地茶葉尚不存在嚴重安全問題。

參考文獻

[1] GB5009.94-2012，食品安全國家標準植物性食品中稀土元素的測定標準[S].2012.

[2] GB 2762-2012，食品安全國家標準 食品中污染物限量[S].2012.