碳酸二乙酯的合成新工藝

張強(qiáng)　張陽　王鋒　彭永興

摘 要：碳酸二乙酯是有機(jī)碳酸酯中的重要成員，具有極高的工業(yè)價(jià)值。傳統(tǒng)的合成碳酸二乙酯的方法在經(jīng)濟(jì)和工藝上都有或多或少的不足，而尿素乙醇醇解法制備碳酸二乙酯是一種新的合成工藝，原料價(jià)廉價(jià)易得、制備過程無污染、易分離，有效地降低了碳酸二乙酯的生產(chǎn)和環(huán)保成本，是一種綠色化學(xué)過程。

關(guān) 鍵 詞：碳酸二乙酯；醇解法；綠色化學(xué)過程

中圖分類號(hào)：TQ 325 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 1671-0460（2015）09-2185-02

Abstract： As an important organic carbonate， diethyl carbonate has extensive application value in many industrial fields because of its unique chemical structure. The traditional method for synthesis of diethyl carbonate has more or less deficiencies in synthetic process and economy. The synthesis of diethyl carbonate from urea and alcohol is a new synthetic process. The raw materials are facile and low-cost， the preparation process is clean， the product is easy to separate， which can effectively reduce the cost of production and environmental cost. So the method is a green chemical process.

Key words：Diethyl carbonate； Alcoholysis of urea； Green chemical process

由于碳酸二乙酯（DEC）自身獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，其常作為反應(yīng)底物進(jìn)行羰基化反應(yīng)、乙基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)等[1]。DEC是一種綠色環(huán)保的化學(xué)品，可用于眾多有機(jī)合成中，特別是在醫(yī)藥及醫(yī)藥中間體領(lǐng)域中常作為關(guān)鍵反應(yīng)原料而引起科研人員的廣泛重視。DEC在其他領(lǐng)域中例如活性劑、電解液和燃料添加劑[2]中也顯示了越來越重要的作用。

1 傳統(tǒng)合成制備方法

DEC有多種傳統(tǒng)合成制備方法，其中包括光氣制備法、醋交換制備法、氧化羰基化制備法等。

1.1 光氣合成法

該方法利用光氣和無水乙醇反應(yīng)得到碳酸二乙酯[3]。該工藝反應(yīng)時(shí)間較長，反應(yīng)溫度也較高，對(duì)設(shè)備要求高，此外使用了劇毒光氣，因此該方法由于環(huán)境和設(shè)備成本太高，被逐漸淘汰。

1.2 酯交換合成法

其傳統(tǒng)合成工藝中有兩種常見的反應(yīng)類型：一種為碳酸鹽和硫酸二乙酯的酯交換反應(yīng)；另一種為乙醇和碳酸酯（碳酸二甲酯DMC、碳酸丙烯酯PC等）的酯交換反應(yīng)[4]。其中硫酸二乙酯和碳酸鹽的反應(yīng)使用了劇毒的硫酸二乙酯而不再使用。……