王希多 韓曉東(中航工業沈陽黎明航空發動機(集團)有限責任公司,遼寧 沈陽 110043)
某高溫合金高溫時效穩定性研究
王希多韓曉東
(中航工業沈陽黎明航空發動機(集團)有限責任公司,遼寧沈陽110043)
摘要:本文研究了某高溫合金高溫時效穩定性,分析了合金在高溫長期時效過程中,γ?相的粗化遵循Ostwald熟化理論。
關鍵詞:合金;高溫時效穩定性;實驗方法
某合金長期在高溫下處于工作狀態,研究它的高溫時效穩定性非常重要。
從同爐的試棒上切取金相試樣觀察金相組織;試樣經磨平拋光腐蝕后,經40%HCl+20%C2H5OH+1.5gCuSO4+40%H2O的腐蝕液腐蝕后分別在光學顯微鏡觀察(OM)、S360型掃描電鏡(SEM)觀察和TEM樣品PhilipsLEM420型分析電鏡在上進行觀察和分析。

圖1 γ’相的粗化規律和激活能
3.1γ?相粗化動力學規律
γ?相粗化動力學有如下規律:

γ?相粗化激活能Q可通過下列關系式計算得到
ln(kT)=constant-Q/RT
這里T是絕對溫度,R是氣體常數。γ?相粗化激活能為255kJ/mol,這個數值和γ?相形成元素在Ni中的擴散激活能大致相當(Al在Ni中的體擴散激活能270kJ/mol)。
3.2實驗結果分析
這些γ?相的掃描電鏡觀察說明,合金時效到1000h后均未發現針狀相的析出。這主要是由于在爐冷過程中,在γ?相的析出的同時,在較高的溫度就能夠較充分的同步析出M6C,從而減少了基體中Mo和W的過飽和度,從而抑制了μ相的析出。
γ?相的平均尺寸隨時效時間的延長而增大,γ?相沿一定方向發生聚集長大,由原來的正方形小顆粒變為長條形或多邊形;組織特征表明,長期時效后γ?相發生了明顯的粗化現象:一次γ?相長大,二次γ?相形態退化,三次γ?相粗化。
這表明,γ?相的粗化主要是由Al在基體中的擴散所控制的。
由圖1可見:長期時效對合金中的初生γ?相即γ/γ?共晶也產生了明顯的影響。900℃長期時效過程中γ/γ?共晶的變化,標準熱處理態的篩網狀共晶和粗大γ?相,經過500h時效后,共晶胞界γ?相顯著粗化,部分MC碳化物發生反應:γ+MC→γ?+M23C6。
1000h時效后,γ/γ?共晶胞界γ?相一步粗化,γ?相內部析出了大量的γ?相。
較大的γ?粒子的形態較穩定,在長期時效過程中逐漸粗化,只發生了形貌退化現象,即立方體的邊角鈍化,整體還保持立方形貌,但相對較小的立方γ?相則出現了形態不穩定現象,γ?顆粒分步“分裂”:首先從一個或幾個面分裂成兩部分,然后在各部分分裂面上發生溶解現象。高溫合金中兩相錯配度較小時γ?沉淀相為球形,當兩相錯配度較大時,γ?相則呈現出立方體形貌。γ?相的形貌退化說明了在粗化過程中,兩相錯配度有所降低,γ?相的總體表面能降低,形貌趨于穩定。
沉淀相的形態不穩定性是由擴散的點效應引起的。擴散的點效應與界面穩定性因素(例如表面能、表面擴散或者表面張力的各向異性)相競爭。當前者占主要地位時,會發生沉淀相形態不穩定現象;反之,第二相就會長大而不會發生形態不穩定現象。對于處于平衡態的γ?相不穩定性,則由界面能和晶格錯排引起的彈性能的競爭機制來解釋。由于溶質原子擴散和兩相熱膨脹等因素,γ/γ?兩相的共格特性會發生變化,當彈性應變能起主要作用時,分裂會導致相對較小的γ?界面能稍有升高,但卻使總的彈性能大大降低,這樣總能量會達到最低;而當界面能起主要作用時,界面能的降低成為γ?相長大的驅動力,立方體退化為球形具有更小的表面積,因而長時間時效后大γ?相的邊角會鈍化。
分析結果表明,枝晶干μ相比枝晶間μ相含較多的Cr、W和Mo。枝晶間和枝晶干上μ相形貌的差異可以歸結為如下原因:
(1)μ相形核位置的不同;
(2)μ相形成元素的差異。
μ相的出現趨勢可以通過電子空位理論計算來預測。近年來,相計算方法應用在基于合金成分的計算,從而預測出現μ相的趨勢。
在長期時效過程中γ?相粗化主要由Al在基體中的擴散控制,同時,相關的其他元素(Cr和Mo)由于互擴散作用遠離γ?粒子,μ相形成元素(Cr、Mo)在基體中達到飽和,這些元素在富W區偏聚導致這些位置成為μ相的形核位置。隨著時效時間的延長,μ相形成元素通過兩相界面提供所需,Mo的長程擴散成為控制μ相長大的因素,引起短而粗的μ相形貌。
通過上述分析,在高溫長期時效過程中,γ?相的粗化遵循Ostwald熟化理論。即γ?相從過飽和的γ固溶體生長要經過三個階段:
(1)形核;
(2)γ?相利用γ基體中的元素長大;
(3)γ?相通過Ostwald熟化(或競爭長大)過程粗化。
結論
研究了某合金高溫時效穩定性,得出如下結論:
合金在高溫長期時效過程中,γ?相的粗化遵循Ostwald熟化理論:即形核、γ?相利用γ基體中的元素長大和γ?相通過Ostwald熟化(或競爭長大)過程粗化,γ?相粗化是由溶質原子通過γ-γ?界面擴散來進行的。枝晶干μ相比枝晶間μ相含較多的Cr、W和Mo。
參考文獻
[1]王從曾,劉會亭.材料性能學[M].北京:北京工業大學出版社,2011:106.
中圖分類號:TG156
文獻標識碼:A