2,6
—二氟苯甲酰胺的合成技術

朱建榮（江蘇揚農化工股份有限公司,江蘇揚州225009）

2,6
—二氟苯甲酰胺的合成技術

朱建榮
（江蘇揚農化工股份有限公司,江蘇揚州225009）

含氟苯甲酰脲類殺蟲劑憑借其特異性、安全、廣譜、低毒等優勢，各大農藥公司相繼開發出除蟲脲、氟鈴脲、伏蟲隆、定蟲隆、氟蟲脲、殺蟲隆、啶蜱脲、氟酰脲等。關鍵中間體2，6一二氟苯甲酰胺需求增長較快，行業內紛紛投入大筆資金進行研究開發。本文重點闡述了合成含氟甲酞脈類殺蟲劑的主要中間體2,6—二氟苯甲酰胺的合成技術，以此來指導開發研究工作。

2,6—二氟苯甲酰胺；2,6-二氟苯甲腈；合成技術

2,6—二氟苯甲酰胺是合成苯甲?；孱悮⑾x劑的重要中間體，這一殺蟲劑的制作原理為阻礙昆蟲幾丁質的生物合成，導致昆蟲表皮逐漸薄弱，從而不再具有保護功效，使得昆蟲幼蟲無法成長或體液難以排出而漸漸死去。苯甲酰基脲類殺蟲劑具有獨特的殺蟲機理和優質的性能，是目前最為理想的農藥產品，其市場發展前景廣闊。

1　實驗

1.1藥品與儀器

除2,6-二氯苯甲腈為石家莊埃法化學科技有限公司生產的以外，全部試劑都是均勻化學純。

色譜儀:GC102AT氣相色譜儀（上海儀電分析儀器有限公司生產），采用SE-30毛細管色譜柱(0.2mm×30m),FUID檢測器[1]。

1.2實驗方法

1.1.12,6-二氟苯甲腈的合成

在250ml的四口燒瓶中放置回流冷凝器，并將45g純度為96%的2,6-二氯苯甲腈、20g的無水氟化鉀、120ml的環丁砜和1g的四正丁基溴化銨催化劑加入其中，加熱到回流，逐步升溫至170～175℃,保持2.5h;然后升溫至沸騰溫度220℃,保持6h，然后冷卻到室內常溫，冷凝，過濾。濾渣后使用N,N-二甲基甲酰胺予以清洗干凈，將洗液同濾液相合并，降低壓力，蒸餾。最終獲得純度為98.2%的33.23g產品，回收率為94.9%。

1.1.22,6-二氟苯甲酰胺的合成

準備一個250ml的四口燒瓶，并將滴液漏斗、回流冷凝器裝入其中，添加含量95.3%的30g2,6-二氟苯甲腈、3%-8%的氫氧化鈉水溶液進行均勻攪拌，然后加熱，反應5h后冷卻至室溫,同時添加約86ml 的30%稀HC1進行中和,過濾、洗滌、干燥,最終獲得98.5%純度的30.49g產品，回收率為93.0%。

2　結果與討論

1.1合成2,6-二氟苯腈的工藝優化

1.1.1溶劑的選擇

選取不同的溶劑開展實驗活動，獲得了不同的研究結論。選取不同的溶劑，如N,N-二甲基甲酰胺開展實驗，反應完成后抽濾時便會產生結晶的現象，后續操作后必然會降低產量收率[2]。再選取二甲基亞砜作為溶劑，效果較差，獲得的產率只有70.2%。而選取環丁砜為溶劑時，結晶現象并未產生，收率高達94.9%，最終選用環丁砜作溶劑。

1.1.2催化劑的選擇

在2,6-二氯苯腈同氟化鉀進行氟化反應過程中，添加合理的相轉移催化劑能夠有效增強2,6-二氯苯腈的收率，因此需要選擇準確、合理的相轉移催化劑。相轉移催化劑主要有季膦鹽、聚醚、季銨鹽、冠醚等，本實驗選取四丁基溴化銨作為相轉移催化劑，取得了顯著的效果。

1.1.3投料比對收率的影響

在其他實驗條件相同的情形下，重點研究了不同劑量的氟化鉀對收率的影響將他們的物質比例控制在2.5:1時，產品收率最高。

1.1.4反應時間對收率的影響

在其他實驗條件相同的情形下，重點研究了不同反應時間對收率的影響，隨著反應時間的延長，收率逐漸提高，然而在高溫反應情況下時間越長，苯腈極易出現聚合反應，從而降低產率，因此需要將反應時間控制在8.5h。

1.22,6-二氟苯甲酰胺的工藝優化

1.2.1投料比對收率的影響

在其他實驗條件相同的情形下，重點研究了不同劑量的氫氧化鈉對收率的影響，具體情況見表3。

表1　不同劑量的氫氧化鈉對收率的影響

注：n：n=n（NaOH）:n（2,6-二氟苯腈）。

分析表1得知，當氫氧化鈉與2,6-二氟苯腈的物質的量比為1.6∶1時，收率最高。

1.2.2反應時間對收率的影響

在其他實驗條件相同的情形下，重點研究了不同反應時間對收率的影響，具體情況見表2。

表2　反應時間對收率的影響

分析表2得知，收率隨著反應時間的增加而不斷提高，尤其是5h時收率最高，5h后逐漸降低，因此需要將反應時間控制在5h。

3　結論

選取2,6-二氯苯腈為原料，通過氟化鉀進行氟代合成2,6-二氟苯腈，一般的氟化反應將其控制在規定溫度下實施的，會造成焦油和副產物的大量出現，降低了2,6-二氟苯腈的收率。本文研究結果得知，將分段升溫反應替代固定反應溫度，在某一個溫度環境下反應一定時間，實現規定的氟置換率后再升溫繼續反應，直到反應實現。所以把合成工藝改變為分段保溫方法，其產品收率尤為顯著。

[1]趙紅偉,梁誠.2,6-二氟苯甲酰胺合成及下游農藥開發研究[J].有機氟工業,2010,08(02):541-543.

[2]周石洋,陳玲.2-甲基-6-硝基苯胺的合成及表征[J].井岡山大學學報(自然科學版),2014,11(01):11-16.