李 鍵,蘇普文
(廣州市華南橡膠輪胎有限公司,廣東 廣州 511400)
國內載重運輸車輛由于操作不規范,其全鋼載重子午線輪胎肩空現象頻發。分析認為,輪胎發生肩空主要是在高溫環境下,氧以自由基形式進攻硫-硫交聯鍵,導致胎肩墊膠膠料迅速老化降解。筆者認為解決輪胎肩空問題要從3個方面入手:一是降低輪胎生熱,這要對輪胎整體膠料配方設計進行優化;二是減少進入胎肩墊膠中的氧,這就要求提高內襯層的氣密性;三是改進胎肩墊膠的交聯結構,硫-硫交聯鍵是橡膠交聯網絡中較為脆弱的環節,容易受到自由基進攻而斷鏈或重排,導致膠料性能迅速下降,可在膠料中加入新型硫化助劑來改變交聯鍵類型。
多功能交聯劑WY988既具有硫化促進劑的作用,又具有抗硫化返原的作用。其分子結構如圖1(a)所示。從分子結構上看,多功能交聯劑WY988兩側的芐基秋蘭姆與促進劑TBzTD[圖1(b)]較為接近,中間參與交聯的部分則與抗硫化返原劑HTS[圖1(c)]相似,因此加入多功能交聯劑WY988相當于增大促進劑和硫黃的用量。

圖1 多功能交聯劑WY988與其它硫化助劑的分子結構對比
本工作主要研究多功能交聯劑WY988在全鋼載重子午線輪胎胎肩墊膠中的應用。
天然橡膠(NR),牌號SMR20,馬來西亞產品;炭黑N330,河北龍星化工股份有限公司產品;多功能交聯劑WY988,上海麒祥化工有限公司產品。
1#配方:NR,100;炭黑N330,30;白炭黑,15;氧化鋅,4;硬脂酸,1;防老劑,2.3;硫黃,1.8;促進劑,1.6;其它,7.1。
2#配方:除加入0.6份多功能交聯劑WY988外,其余與1#配方相同。
XK-160型開煉機,廣東湛江機械廠產品;1 L密煉機,廣州華工百川科技股份有限公司產品;M2000型門尼粘度計和RPA2000型橡膠加工分析儀,美國阿爾法科技有限公司產品;橡膠應力-應變拉伸試驗機,美國英斯特朗公司產品。
膠料混煉分2段進行。一段混煉在密煉機中進行,轉子轉速80 r·min-1,加料順序為:生膠→小料→炭黑、白炭黑→排膠(140 ℃);二段混煉在開煉機上進行,加料順序為:一段混煉膠→硫黃、促進劑和多功能交聯劑WY988→下片。
(1)硫化返原率測試條件為160 ℃×60 min,硫化返原率按公式(1)進行計算:

式中,P為硫化返原率,ML為最小轉矩,MH為最大轉矩,S60為硫化終點轉矩。
(2)壓縮疲勞生熱試驗條件:沖程4.45 mm,負荷2.5 MPa,起始溫度55 ℃。
(3)動態力學性能測試:用RPA2000型橡膠加工分析儀對混煉膠進行硫化,再對硫化膠進行溫度掃描,測試溫度50~100 ℃,頻率10 Hz。
(4)成品輪胎耐久性能試驗按企業標準測試,試驗條件:標準負荷4000 kg,充氣壓力900 kPa。
(5)膠料其它性能按相關國家標準進行測試。
膠料的硫化曲線如圖2所示,硫化返原性能見表1。

圖2 膠料硫化曲線(160 ℃)

表1 膠料硫化返原性能
從圖2可以看出:2#配方膠料的MH明顯大于1#配方膠料,這是因為加入多功能交聯劑WY988使硫-硫交聯鍵長度變小,交聯密度增大;值得一提的是,隨著硫化時間延長,2個配方膠料的轉矩明顯下降,2#配方膠料硫化曲線的平坦性優于1#配方膠料。
從表1可以看出,1#配方膠料的硫化返原率達到16.0%,2#配方膠料的硫化返原率為5.9%,這說明加入多功能交聯劑WY988能夠有效提高膠料的抗硫化返原性能。
膠料的物理性能如表2所示。從表2可以看出:與1#配方膠料相比,2#配方膠料的硬度和定伸應力明顯增大,但拉伸強度、拉斷伸長率和撕裂強度減小,2#配方膠料的300%定伸應力接近16 MPa,所以在實際生產中要考慮調整硫化體系,使胎肩墊膠與輪胎其他部件膠料的定伸應力匹配;2#配方膠料老化前后的拉斷永久變形明顯小于1#配方膠料,彈性提高,這對永久變形要求較高的胎圈護膠和胎肩墊膠無疑十分有利。

表2 膠料物理性能
膠料溫度掃描曲線見圖3。從圖3可以看出,在50~80 ℃區間內1#配方膠料與2#配方膠料的滯后損耗因子(tanδ)接近,加入多功能交聯劑WY988對膠料生熱性能無明顯影響。

圖3 膠料溫度掃描曲線
輪胎的很多部件都被層層包裹,而橡膠又是熱的不良導體,容易積熱,如果長時間處于高溫狀態會導致膠料迅速老化,造成輪胎過早損壞。本研究胎肩墊膠的壓縮疲勞生熱性能見圖4。從圖4可以看出,與1#配方膠料相比,2#配方膠料的壓縮疲勞生熱略有降低,這與溫度掃描試驗結果一致。2#配方膠料壓縮疲勞生熱降幅不大,說明多功能交聯劑WY988對改善膠料生熱的作用不大,降低膠料生熱可能還需要從其它方面著手。

圖4 膠料壓縮疲勞生熱
選用2#配方膠料試制12.00R20 20PR輪胎。成品輪胎耐久性能見表3。從表3可以看出,盡管試驗結束時試驗輪胎和生產輪胎的破壞形式相同,但試驗輪胎的累計行駛時間為83.16 h,較生產輪胎有較大優勢。

表3 成品輪胎耐久性能
在全鋼載重子午線輪胎胎肩墊膠中加入多功能交聯劑WY988,膠料的抗硫化返原性能顯著改善,老化前后的拉斷永久變形顯著減小,成品輪胎的耐久性能提高。