水質(zhì)指標(biāo)化學(xué)需氧量（CODCOD）的檢測方法分析

冉光靜　閔維康　張　恒

（四川省地質(zhì)工程勘察院，四川 成都　61100007722）

水質(zhì)指標(biāo)化學(xué)需氧量（CODCOD）的檢測方法分析

冉光靜閔維康張恒

（四川省地質(zhì)工程勘察院，四川 成都61100007722）

水質(zhì)指標(biāo)通常采用的是水體污染程度的綜合指標(biāo)化學(xué)需氧量（COD）來衡量，具體檢測方法為氧化法，而氧化法存在氧化不完全或無法氧化的缺點。當(dāng)發(fā)生水體污染事件后，建議對主要污染物指標(biāo)進(jìn)行檢測，才能達(dá)到綜合判斷和分析的目的。

化學(xué)需氧量（COD）；綜合指標(biāo)

為確保水體是否受到污染，需通過對水體中相關(guān)水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行檢測來判斷其受污染的程度。因而，采用水體污染程度的綜合指標(biāo)的檢測方法是非常必要的，而目前國內(nèi)外最常用的檢測指標(biāo)為化學(xué)需氧量（COD），因檢測方法不同，會導(dǎo)致水質(zhì)分析結(jié)果出現(xiàn)很大的偏差。

1　化學(xué)需氧量（COD）的重要性

化學(xué)需氧量（COD），是在一定的條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。因此，化學(xué)需氧量（COD）是最常用的評價水體污染程度的綜合性指標(biāo)，它反映了水體受到還原性物質(zhì)污染的程度［1］，化學(xué)需氧量越大，水體受污染越嚴(yán)重。

2　常用化學(xué)需氧量（COD）檢測方法比較

化驗室內(nèi)化學(xué)需氧量（COD）的檢測方法主要有：重鉻酸鉀氧化法、高錳酸鹽氧化法、分光光度法、微波消解光度法、極譜法、庫侖法、電化學(xué)探頭法、靜電流法等幾種方法。目前應(yīng)用最普遍的是高錳酸鉀氧化法和重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鹽氧化法：測定范圍在0.5～4.5mg/L［1］，其氧化率較低，但比較簡便。主要用于地下水、生活飲用水及地表水質(zhì)量的評價。

重鉻酸鉀氧化法：測定范圍比較大，其氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于測定水樣中有機(jī)物的總量。針對受污染的水體，特別是受有機(jī)污染的水體較為適用。因此，多用于對工業(yè)廢水和生活污水的分析評價。

3　化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)的優(yōu)缺點

化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)的優(yōu)點：化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)是水體污染程度綜合判斷的直接指標(biāo)，其測定方法簡單，分析費(fèi)用低，數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠，適用范圍廣。特別是對易降解的有機(jī)類污染的綜合指標(biāo)，其數(shù)值很直觀地表示了水體受有機(jī)污染的程度。化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)的缺點：由于氧化劑的氧化能力有限，對于不同水質(zhì)的水體，其氧化程度不同，從而造成檢測值與實際情況不符。尤其含有難降解有機(jī)物的水樣，其測得的COD值與理論值相差較大。用重鉻酸鉀氧化法測COD，直鏈脂肪族化合物可被完全氧化，但芳香烴如苯和甲苯氧化率低，吡啶、乙醚甚至不能被氧化。若這些難氧化有機(jī)物恰恰是污染物質(zhì)的主要污染成分，用COD來衡量水體污染程度就會偏離實際。然而，許多水體中都存在著無機(jī)還原性物質(zhì)，如氯離子、亞鐵鹽、硫化物等，都會造成COD值偏高，用COD作為綜合指標(biāo)來判斷水體的污染程度有一定的偏差。

4　兩種方法分析水質(zhì)指標(biāo)的COD結(jié)果對比

通常對水質(zhì)良好的地表水或地下水水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行分析時，一般采用高錳酸鹽氧化法進(jìn)行分析。例如，某地方發(fā)生一起有機(jī)類污水環(huán)境污染事件，為查明該區(qū)水體是否受到污染，立即對水體進(jìn)行樣品采集，并對采集的水樣采用重鉻酸鉀氧化法和高錳酸鹽氧化法進(jìn)行化驗分析，其結(jié)果如下表1和圖1。

從表1和圖1中可知，采用重鉻酸鉀氧化法的檢測結(jié)果范圍在40.5～42.6mg/L之間，結(jié)果相對穩(wěn)定，平均值為41.84mg/L；采用高錳酸鹽氧化法的檢測結(jié)果范圍在2.28～2.32mg/L之間，平均值為2.3mg/L。其中，趨勢線擬合程度指標(biāo)值為0.2，即兩組對比數(shù)據(jù)間的相關(guān)性差。

表1　化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)的兩種分析方法的檢測結(jié)果對照表

圖1　化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)的兩種檢測方法的檢測結(jié)果關(guān)系圖

根據(jù)《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T14848-93）II類和III類地下水水質(zhì)指標(biāo)高錳酸鹽指數(shù)的限值分別為2mg/L和3mg/L。即采用高錳酸鹽氧化法檢測出的綜合指標(biāo)（COD）結(jié)果可初步判定該區(qū)域水體質(zhì)量良好，為II類水體。

根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）V類水域水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限值為40mg/l。即采用重鉻酸鉀氧化法檢測出的綜合指標(biāo)（COD）結(jié)果可初步判定該區(qū)域水體為V類水體，不適合人類生活飲用水的要求。加之該水質(zhì)檢測指標(biāo)中有有機(jī)類污染指標(biāo)檢出，可以判定該區(qū)域水體受到一定程度的污染影響，即采用重鉻酸鉀氧化法檢測的結(jié)果較為合理。

5　兩種檢測結(jié)果的偏差原因分析

通過現(xiàn)場調(diào)查，結(jié)合其他檢測指標(biāo)進(jìn)行判斷，兩種檢測分析方法造成的檢測結(jié)果偏差的原因如下：一是化驗分析中，采用重鉻酸鉀氧化法的氧化能力較強(qiáng)，使有機(jī)物的氧化效果更為明顯，檢測結(jié)果與實際水體污染狀況基本相吻合。二是采用高錳酸鉀氧化法的氧化能力相對較弱，很多有機(jī)質(zhì)及還原性物質(zhì)均未被氧化，結(jié)果偏低，不能反映水體污染狀態(tài)。三是在化驗分析中針對有機(jī)類污染的水樣，加熱時隨著溫度的升高，會導(dǎo)致一部分油類物質(zhì)的揮發(fā)，如果方法選擇不當(dāng)，也會導(dǎo)致檢測結(jié)果的誤差增大。

6　結(jié)論

若發(fā)生水體（特別是地下水）環(huán)境污染事件后，建議采用重鉻酸鉀氧化法進(jìn)行測定，其指標(biāo)可綜合判斷水體的污染程度；但對水質(zhì)較好，或水體未受污染時采用高錳酸鉀氧化法進(jìn)行分析，其COD指標(biāo)可綜合判斷水體的水質(zhì)質(zhì)量狀況。

同時，化學(xué)需氧量（COD）的檢測方法為氧化法，存在氧化不完全或無法氧化的缺點，單純以化學(xué)需氧量（COD）指標(biāo)來表征為有機(jī)污染程度的綜合指標(biāo)，存在不能全面反映水體水質(zhì)特征的情況。因而，當(dāng)水體受到污染時若能初步判斷其污染物的指標(biāo)，建議對其特定的指標(biāo)進(jìn)行檢測，才能達(dá)到多指標(biāo)綜合判斷的目的，使對水體污染特征的綜合分析和判定更加科學(xué)和合理。

［1］柯細(xì)勇，康旭，趙志偉，等.水質(zhì)指標(biāo)COD的優(yōu)缺點及其測量方法發(fā)展［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2011，34（6）：27-30.

［2］洪慧明.水中化學(xué)需氧量COD測定方法的比較［J］.城市建設(shè)理論研究，2012（15）：22-24.

［3］王新，張裕卿.COD測定方法的研究動態(tài)［J］.河北化工，2007，30（1）：50-51.

Analysis on the Detection Method of Chemical Oxygen Demand（COD）of Water Quality Index

Ran GuangjingMinWeikang Zhang Heng
（Sichuan Geological Engineering Survey Institute，Chengdu Sichuan 610072）

In order to ensure whether the water is or notpolluted after environmental pollution accidents，we need to detect related index of water quality in water and judge the contaminate dextent.Water quality indexesusually use the composite indicator COD of water pollution degree for measurement，the specific detection method is oxidation method，and the oxidation method has the defects of incomplete or no oxidation.It is suggested to detect the main pollutant indexes after the water pollution，so can achieve the goal of comprehensive judgment and analysis.

chemical oxygen demand（COD）；composite indicator

X832；O657.32

A

1003-5168（2015）10-0132-2

2015-8-30

冉光靜（1980-）男，本科，工程師，研究方向：水文地質(zhì)、工程地質(zhì)。