水浴消解—原子熒光光度法測定農產品中的汞

田翠 李仕欽 陳光亮等

摘要[目的]為了采用原子熒光光度法測定農產品中的汞。[方法]采用水浴消解處理樣品。[結果]在最佳的試驗條件下，汞的檢出限為0.031 μg/L，方法的精密度為0.9%，加標回收率在96.7%～110.0%之間。[結論]該方法操作簡便快速，精密度、準確度均能滿足分析要求。

關鍵詞水浴消解； 原子熒光光度法； 農產品； 汞

中圖分類號S41-33文獻標識碼

A文章編號0517-6611（2015）31-031-02

Determination of Mercury in Agricultural Products by Atomic Fluoresence Spectrometer Using Water Bath Counteraction

TIAN Cui， LI Shiqing， CHEN Guangliang et al

（Luzhou Municipal Bureau of Agriculture， Luzhou， Sichuan 646000）

Abstract [Objective] The research aimed to determine mercury in agricultural products by atomic fluoresence spectrometer. [Method] The samples were treated using water bath counteraction. [Result]Under the optimum condition， the detection limit of mercury was 0.031 μg/L， the accuracy was 0.9%， and the recovery was 96.7%-110.0%. [Conclusion]The method is simple and convenient， and its precision， accuracy and sensitivity can meet the analytical requirement.

Key words Water bath counteraction； Atomic fluoresence spectrometer； Agricultural products； Mercury

汞廣泛存在于自然界中。它可以通過各種途徑進入人體且有蓄積作用，引起神經系統的嚴重缺陷，表現為強烈的致癌、致畸和致突變活性[1]。因此，食品中汞的測定非常重要。目前，食品中汞的標準測定方法GB/T 5009.17-2003的前處理方法操作復雜、繁瑣，且不適合大批量樣品的分解。筆者提出的水浴消解-氫化物原子熒光法對農產品中的汞測定[2-5]具有樣品處理簡單、快速且準確度高等特點，且其準確度和精密度均符合要求。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

AFS930型全自動順序注射原子熒光光度計（北京吉田儀器有限公司）；汞標準儲備液1 000 μg/ml，購于國家標準物質測試中心；

標準物質GBW10043，GWB10014，GWB10015均購于國家標準物質測試中心；硝酸（優級純），高氯酸（優級純），

鹽酸（優級純），硝酸-重鉻酸鉀溶液，汞標準使用液（20 μg/L），硼氫化鉀（0.01 g/L）。

試驗用水為去離子水。所有玻璃器皿均用濃度20%硝酸溶液浸泡過夜，再用去離子水洗凈，備用。

1.2儀器條件負高壓270 V；燈電流30 mA，原子化器高度10 mm；原子化器溫度200 ℃；載氣流量400 ml/min；屏蔽氣流量800 ml/min；讀數時間9.0 s；延遲時間2.5 s。測量方法為標準曲線法，讀數方式為峰面積，載流為濃度3%的鹽酸。

1.3試驗方法

稱取粉碎、混勻過40目篩的干樣0.5 g樣品于25 ml比色管中，加入10 ml硝酸和1 ml高氯酸充分搖勻，加蓋，放置過夜。次日在100 ℃水浴鍋中加熱消解2.5 h，每隔半個小時搖勻一次。在消解完后，自然冷卻至室溫，然后用去離子水定容至25 ml，搖勻并靜置一夜后待測。按同樣步驟消解2份空白試驗溶液，供試劑校正用。

1.4標準溶液的配制吸取5 ml 20 μg/L標準使用液于100 ml容量瓶中，用硝酸-重鉻酸鉀溶液定容至100 ml，混勻，配制成1 μg/L汞的標準溶液。

1.5分析測定

將標準系列溶液和待測樣品倒入自動進樣器中，設定好儀器條件，依次測定標準曲線和樣品，測定完成后打印結果，并且計算結果。

2結果與分析

2.1工作條件的優化

2.1.1前處理方法的選擇。高壓消解罐操作繁瑣且不安全；微波消解需要專門的樣品分解裝置（微波消解儀、 消解罐、 趕酸儀），不適合大批量樣品的分解，而且消解完后需要轉移趕酸，易污染；水浴法消解農產品中的汞，易于操作，適于多種類型樣品，且操作危險性小。所以，采用水浴法消解農產品中的汞。

2.1.2硝酸的加入量。在消解過程中硝酸的加入量對試驗有一定的影響，以標準物質GBW10043、GWB10014、GWB10015為例。

從表1可以看出，加入8 ml硝酸和1 ml高氯酸的測定結果偏低，加入10 ml硝酸和1 ml高氯酸的測定效果好。因此，最優的硝酸的加入量是10 ml。

2.1.3高氯酸的加入量。

考慮到高氯酸是氧化性很強的酸，由于加入高濃度的高氯酸易爆炸，且加入過多會對試驗環境和操作人員不利，而加入1 ml高氯酸就能滿足試驗需要，所以最優的高氯酸加入量為1 ml。

2.1.4消解時間的選擇。為確定消解時間對汞測定的影響，對國家質控GWB10014（汞的本底值為10.9 μg/kg），分別在不同時間下消解。研究表明，消解2.0 h，由于消解時間過短，農產品中的汞未消解完全，致使測定結果偏低，僅9.0 μg/kg；消解3.0 h，由于汞的熔沸點較低，消煮時間過長，汞溶液揮發，致使測定結果偏低，僅9.2 μg/kg；消解2.5 h質控樣在范圍內達10.8 μg/kg，因此選擇最優的消解時間是2.5 h。

2.1.5硼氫化鉀的加入量。

當硼氫化鉀濃度溶液的越高時，反應產生的氫氣對汞蒸氣有稀釋作用，且火焰不穩定，靈敏度降低；硼氫化鉀濃度溶液的濃度越低，汞的靈敏度越高，還可以大大降低各種干擾。試驗結果表明，硼氫化鉀的最優濃度為0.01%。

2.1.6負高壓、空心陰極燈燈電流的選擇。

負高壓及燈電流的大小與檢出信號有一定的關系。負高壓、燈電流過低，靈敏度低；負高壓、燈電流過高，靈敏度高，但噪音同時增大，且降低燈的使用壽命。當負高壓為270 V，燈電流為30 mA時，信噪比最高。

2.2標準曲線

汞的標準系列為0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60 μg/L，線性方程為I=206.124 1C+0.032 8，相關系數為0.999 7。

2.3檢出限

根據儀器設定的檢出限程序，連續測定空白溶液15次。取連續的11次，用三倍空白樣品熒光值的標準偏差除以標準曲線斜率即為該方法的最低檢出限。該方法汞的檢出限為0.031 μg/L。

2.4精密度

根據儀器設定的設計功能，按照優化的工作條件設置儀器參數，對0.50 μg/L汞的標準溶液測定11次，其相對標準偏差為0.9%。

2.5加標回收率稱取國家標準物質GBW10014各3份，分別加入汞的標準溶液，按照該方法進行加標回收率試驗。從表2可以看出，回收率為96.7%～110.0%。

2.6準確度

采用該方法對國家標準物質GBW10043、GWB10014、GWB10015進行準確度的測定。從表3可以看出，結果均符合要求。

3結論

采用水浴法消解樣品，采用氫化物-原子熒光法測定農產品中的汞，具有操作簡便、檢出限低、精密度高、準確度高等優點，回收率也令人滿意。這是一種可行的值得推廣的測定農產品中總汞的方法。

參考文獻

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[2] 姜曉波，保春燕. 水浴消解原子熒光光度法測定土壤中的汞[J].工業安全與環保，2006，32（7）：40

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