陳皮的研究進展

李欣然　王 靜　余曉燕　劉 衛(wèi)　葉紅芳　葉 梅

（揚子江藥業(yè)集團江蘇制藥股份有限公司，江蘇 泰州 225300）

陳皮的研究進展

李欣然王 靜余曉燕劉 衛(wèi)葉紅芳葉 梅

（揚子江藥業(yè)集團江蘇制藥股份有限公司，江蘇 泰州 225300）

陳皮具有理氣健脾、燥濕化痰的功效，是一種常用中藥。隨著科技的發(fā)展，人們對陳皮的研究也逐漸深入。本文通過查閱近3年的相關(guān)文獻，對陳皮的鑒別、化學(xué)成分和含量測定的最新研究成果進行綜述，為陳皮的質(zhì)量檢驗和深入研究提供基礎(chǔ)。

陳皮；鑒別；化學(xué)成分；含量測定

橘柑皮經(jīng)陰干或通風(fēng)干燥，長期存放而成陳皮。中醫(yī)理論認為陳皮氣味清香，有理氣調(diào)中、燥濕化痰的功效。從地域上來看，廣東、福建、湖南、四川、浙江等多個省份均有出產(chǎn)，但是其成分、含量、功效有所差別。近年來，科研單位通過先進的科學(xué)技術(shù)發(fā)現(xiàn)陳皮的新成分、簡便快捷的檢驗方法及優(yōu)化工藝。

1　鑒 別

1.1氣味：陳皮氣味清香，因其富含諸多揮發(fā)性成分。陳林等［1］應(yīng)用電子鼻技術(shù)、采用DFA（判別因子分析）方法，發(fā)現(xiàn)不同樣品在空間上區(qū)分為不同區(qū)域，相互區(qū)分較好。因此可以區(qū)分廣陳皮和其他陳皮樣品。但采用獨立建模分析（SIMCA）和統(tǒng)計質(zhì)量控制分析（SQC）均不能區(qū)分廣陳皮和其他陳皮藥材。楊詩龍等［2］依據(jù)電子鼻技術(shù)，建立反向人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型（BP-ANN），可對不同品種來源和儲藏年限陳皮進行快速鑒別研究。

1.2道地性：《中國藥典》中，陳皮分為“陳皮”和“廣陳皮”［3］，其中“廣陳皮”為公認的道地藥材。鞏珺等［4］通過對不同產(chǎn)地和品種的陳皮樣品進行近紅外光譜掃描和比較，建立廣陳皮的一致性模型，可用于市場廣陳皮的快速檢測鑒別。DNA條形碼作為一種新興的分子標(biāo)記技術(shù)是當(dāng)前生物學(xué)研究的熱點［5］。楊桂玲等［6］通過識別tmH-psbA序列上的陳皮DNA條形碼可鑒別廣陳皮。

1.3指紋圖譜：甄漢深等［7］認為中藥是一個由多成分、多因素組成的復(fù)雜體系，其活性成分的種類和含量因種源、地域、氣候、采收期以及加工方法有較大的差異。 若只控制單一組分，則不能保證陳皮的功效和質(zhì)量。

李嘉等［8］采用氣相色譜法，對10批陳皮揮發(fā)油進行指紋圖譜分析，選取25個特征峰，發(fā)現(xiàn)其峰位與比例關(guān)系對陳皮的鑒別具有專屬性。同時表明不同產(chǎn)地陳皮飲片中揮發(fā)油的成分相對穩(wěn)定，進而在一定程度上表明市售陳皮飲片的質(zhì)量相對穩(wěn)定。封宇飛等［9］采用高效液相色譜法，建立43批陳皮飲片指紋圖譜的共有模式，并發(fā)現(xiàn)陳皮的質(zhì)量相差較大。高俊麗等［10］應(yīng)用硅膠GF254高效預(yù)制薄層板建立廣陳皮揮發(fā)油和黃酮類成分高效薄層色譜指紋圖譜。研究發(fā)現(xiàn)不同商品來源廣陳皮黃酮類成分相差較大，并認為廣陳皮不可與同屬藥用植物歸為一類。

2　化學(xué)成分

2.1揮發(fā)性成分：萜烯類化合物是陳皮的主要揮發(fā)性成分。高婷婷等［11］利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用鑒定出34種揮發(fā)性成分，其中D-檸檬烯、2-崖柏烯和α-蒎烯等含量較高。以上成分均由頂空固相微萃取同時蒸餾萃取得到。周國海等［12］優(yōu)化低溫連續(xù)相變萃取技術(shù)從陳皮中提取揮發(fā)油，并經(jīng)GC-MS分析發(fā)現(xiàn)揮發(fā)油主要脂肪酸組成為亞油酸，十八碳-9-烯酸，亞麻酸和硬脂酸。歐小群等［13］將陳皮與其近緣品種的揮發(fā)油進行對比，發(fā)現(xiàn)在共有成分中，檸檬烯占有較大比例，但廣陳皮的檸檬烯相對百分含量是所有果皮中最低的。同時發(fā)現(xiàn)只有廣陳皮的揮發(fā)油中含有2-甲氨基-苯甲酸甲酯。

2.2黃酮類成分：3，5，6，7，8，3'，4'-七甲氧基黃酮在陳皮中以糖苷或苷元形式存在。此外，黃酮類化合物還有Natsudaidai、NO-biletin、3，5，6，7，8，3'，4'-heptamethonyflavone［14］和5，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黃酮［15］。游元元等［16］認為川陳皮中黃酮類物質(zhì)的含量會受其生長環(huán)境、遺傳因素和種植方式的影響，所以多個指標(biāo)更能有效地控制陳皮的質(zhì)量。

2.3脂溶性成分：夏倫祝等［17］用超臨界CO2流體萃取法提取10批陳皮樣品的27種共有脂溶性成分，并采用GC-MS聯(lián)用技術(shù)分析特征成分，并利用Excel2003建立指紋圖譜共有模式。

2.4水提物化學(xué)成分：唐維等［18］首次從陳皮中分離得到6，8-Di-C-β-葡糖基芹菜苷和麥芽糖。

2.5化學(xué)成分的提取工藝研究：蘇學(xué)軍等［19］認為表面活性劑協(xié)同超聲提取陳皮中的總黃酮可降低生產(chǎn)成本。吳昊等［20］采用響應(yīng)面法優(yōu)化有機溶劑提取陳皮黃酮的工藝。劉韶等［21］認為D101型大孔樹脂對陳皮中多甲氧基黃酮類吸附最好。超臨界CO2萃取陳皮揮發(fā)油，此揮發(fā)油中，含量最高的三種化學(xué)成分為9，12-十八烷二烯酸甲酯，反-9-十八碳烯酸甲酯及亞麻酸甲酯［22］。

此外，馬琳等［23］總結(jié)陳皮中不同化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律，通過超高效液相色譜-飛行時間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，分離并鑒定出32個化學(xué)成分。該法省時、高效、簡便。

3　含量測定

陳皮的“陳”是有限度的。不同儲藏期的廣陳皮揮發(fā)油成分在物質(zhì)種類上基本一致，但在含量上大有不同［24］。徐楊帆等［25］采用加速試驗原理設(shè)計，用HPLC法測定陳皮中橙皮苷含量，發(fā)現(xiàn)陳放約3個月（相當(dāng)于常溫陳放約10個月）含量達到極值，效果最佳。

不同產(chǎn)地的陳皮中8-羥基-3，5，6，7，3'，4'-六甲氧基黃酮和5-羥基-3，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黃酮質(zhì)量分數(shù)差別較小［26］，但多糖的含量存在明顯差異，大紅柑中多糖含量最高［27］。不同“陳”度的陳皮黃酮類組分含量不同，5年、3年陳皮高于1、2年的陳皮和新鮮陳皮［28］。

禤雪梅［29］認為石油醚作為提取溶劑，超聲儀器進行超聲提取的橙皮苷含量較高。用70%乙醇回流可以提取陳皮中的陳皮素和橙皮苷［30］。吳霞等［31］認為乙腈-0.5%乙酸水系統(tǒng)可明顯改善橙皮苷、川陳皮素和橘皮素的分離效果且乙酸濃度對樣品分離影響不大。陳帥等［32］認為采用超高效液相色譜法測定陳皮中橙皮苷、川陳皮素及橘紅素含量，回流提取法與超聲提取法的提取效率相當(dāng)，但超聲法更簡便省時。

葉曉嵐等［33］將陳皮經(jīng)50%甲醇于70 ℃回流提取，以乙腈為流動相的有機相等優(yōu)化的色譜條件下，用HPLC法同時測定了廣陳皮藥材中11種化學(xué)成分的含量。

綜上所述，陳皮含有多種成分，而對陳皮的鑒別和含量測定不應(yīng)僅是檢測橙皮苷，可以利用指紋圖譜對陳皮進行更全面的檢驗，這樣更能保證陳皮的質(zhì)量。但現(xiàn)在關(guān)于陳皮指紋圖譜的文獻較少，檢驗方法也不夠簡便和完善，需要我們深入研究。DNA條形碼技術(shù)雖然有一定的局限性，但它是一種經(jīng)濟、高效的鑒定方法，可以嘗試廣泛應(yīng)用于鑒定和檢驗貴重且易混淆的中藥材。

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R282.710.3；R282.710.5

A

1671-8194（2016）24-0031-02