頂空氣相色譜法在中藥檢測中的應用分析

孫麗麗

哈藥集團世一堂制藥廠 150000

頂空氣相色譜法在中藥檢測中的應用分析

孫麗麗

哈藥集團世一堂制藥廠 150000

本文主要對頂空氣相色譜法在重要檢測中的實際應用進行分析，并探討頂空氣相色譜法在測定中藥材中揮發性成分方面的相關研究，以準確把握頂空氣相色譜法的實際作用，僅供醫藥行業人士參考。

頂空氣相色譜法；中藥檢測；應用

頂空氣相色譜法是當前醫藥學中比較常見的一種儀器分析方式，其在實際應用中具有高選擇性，分析速度較快，檢測靈敏度較高，有效的減少樣品基質對分析的干擾，在重要檢測中具有良好的應用價值。因此加大力度探討頂空氣相色譜法在中藥檢測中的實際應用，為中藥安全提供可靠的理論依據和測定方式。

1 頂空氣相色譜法

頂空氣相色譜法也稱作液上氣相色譜分析，是一種現代化的聯合操作技術，在實際應用中，當檢測條件和檢測溫度一定時，進樣針對固體、氣體和液體進行萃取吸附，并在氣相色譜分析儀上進行脫附注射，具體的萃取過程基于固相微萃取平臺展開操作。頂空氣相色譜法具有高柱效、高選擇性和高靈敏度等優點，分析速度較快，適應范圍廣泛，但其在實際應用中也存在一定不足，其僅適用于可揮發且熱穩定的樣品。在一定條件下，頂空氣相色譜法能夠實現上下兩相之間的平衡分配，進而對氣相成分進行分析和測定，達到檢測凝聚相中部分組成。頂空分析在氣相色譜法中具有良好的應用效果，能夠有效的減少樣品基質對分析結果的干擾。通常情況下，在中藥檢測中，頂空氣相色譜法的應用，對平衡溫度、平衡時間、加壓時間和取樣時間等都有著嚴格的要求。

2 頂空氣相色譜法在中藥安全性檢測中的實際應用

當前社會科學技術不斷發展，中藥制劑也更具現代化特征，藥品提取方式以及純化手段不斷發展應用，但提取溶劑所帶來的殘留導致中藥藥品面臨著嚴峻的安全問題。尤其是在中藥材加工過程中，部分不法商家為謀取最大利益，以硫熏蒸的方式保持藥材外觀鮮亮，但藥材內部殘留大量的硫，藥物存在嚴重的安全隱患，嚴重威脅著社會群體的用藥安全。

2.1 頂空氣相色譜法測定大孔吸附樹脂的殘留物

打孔吸附樹脂是一類有機高聚物吸附劑，屬于一種分離材料，實現吸附性與分子篩選性原理的有機結合，其物理化學穩定性較高，吸附容量較大，吸附速度快，便于再生處理，使用周期較長。但大孔樹脂是由苯乙烯、二苯乙烯及致孔劑懸浮聚合，最終去孔制劑而成。在實際合成過程中，孔隙內部存在一定量的未聚合單體物質和致孔劑等殘留物，影響用藥安全，因此在中藥檢測過程中應當對藥品中的未聚合單體物質等殘留物及裂解產物進行限量檢查，這一操作過程中頂空氣相色譜法是最佳的檢測方式，具有精準可靠的檢測效果。

王焱等研究人員通過溶劑提取方式和頂空法開展中藥檢測實驗，以乙苯為內標，對中藥復方制劑加參片中可能村仔的甲苯、二甲苯、苯乙烯等有機殘留物進行測定，測定結果顯示，HP-INNOWAX色譜柱與弱極性HP-5色譜柱相比，具有良好的應用效果，能夠同時對8個殘留物進行有序分離，通過對頂空法的合理運用，最大程度上避免溶劑及雜質峰對測定結果的影響，并降低了難揮發性物質所造成的污染，提高了中藥樣品的處理效果。

姚干等研究人員采用弱極性HP-5石英毛細管柱為中藥檢測方式，將頂空溫度控制在85℃，選用二甲亞砜作為實驗溶劑，對大孔吸附數值分離純化后的梔子提取物中可能含有的苯、甲苯等殘留物進行準確測定，并以極性石英毛細管柱配合 1%的甲醇溶劑對梔子提取物中的二甲苯、苯乙烯等殘留物進行測定。測定結果顯示，中藥藥品中未檢測出殘留物。

2.2 空氣相色譜法在中藥殘留溶劑檢測中的應用

張宏等測定水飛薊提取物中的正己烷和醋酸乙酯的殘留量。試驗采用FFAT(2-硝基對苯二甲酸封端的聚乙二醇20M柱)石英毛細管柱，程序升溫方式，頂空條件為平衡溫度為130℃，平衡時間30min，測定結果表明水飛薊提取物中兩種溶劑殘留量均符合要求。

吳秀蘭等采用HP-5毛細管柱，柱溫40℃，ECD檢測器，頂空瓶加熱溫度45℃，平衡時間50 min，以0.05 mol／L氫氧化鈉水溶液為溶解介質，測定中藥一類新藥大黃酸原料中三氯甲烷及其溶劑雜質二氯甲烷、l，2-二氯乙烷與四氯化碳的殘留量。結果表明：測得各組分在所考查的濃度范圍內具有良好線性，三氯甲烷、二氯甲烷、l，2-二氯乙烷與四氯化碳的最低檢出濃度分別為 3.0、24.0、7.5、0.2μ/L。三批大黃酸原料樣品測定結果符合要求。

鄭金琪等采用HP-INNOWax毛細管柱，程序升溫方式，頂空瓶加熱溫度105 o C，平衡時間30min，以二甲基甲酰胺為溶劑，測定紫杉醇原料藥中石油醚(60-90℃)、丙酮、四氫呋喃、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、甲苯和吡啶的殘留量。結果表明，8種有機溶劑完全分離。結果3批樣品均未檢出丙酮、四氫呋喃、乙酸乙酯和甲苯，僅檢出微量石油醚(60-90℃)、甲醇、二氯甲烷和吡啶，各溶劑殘留量均符合規定。

2.3 空氣相色譜法在中藥外源性雜質引入的檢測

廖遠熹等采用靜態頂空氣相色譜-質譜聯用技術鑒別市售柴胡是否經硫黃熏制，試驗采用HP-5MS毛細管色譜柱，程序升溫方式，以氦氣為載氣，頂空溫度120℃，預熱30min，質譜條件為EI電離方式，電子能量70eV，離子阱150℃，質量掃描范圍41-500ainu。結果表明：與未經硫黃熏制的陰性樣品比較，9種市售柴胡中有7種經過了不同程度的熏制，該方法可廣泛應用于中藥材硫黃的檢出。

3 空氣相色譜法測定中藥材中揮發性成分

陳建偉等采用HP—17聚甲基苯基硅氧烷(含50%苯基)石英彈性毛細管柱，頂空溫度95℃，平衡5-10 min，用以鑒定牡丹皮中丹皮酚。結果表明，儲藏期對牡丹皮中揮發性成分丹皮酚含量影響較大，并可采用此方法對牡丹皮同屬芍藥根皮及與牡丹皮氣味相近的徐長卿加以區分。

FangqiuGuo等采用頂空固相微萃取聯用氣相色譜-質譜法對同科藥用植物白術及蒼術的揮發性成分進行比較。試驗采用聚二甲基硅氧烷毛細管柱，提取條件以總峰面積為指標進行優化，試驗條件為提取溫度70℃，平衡時間30min，萃取時間30min，解吸附時間4min。試驗結果表明，白術中36個成分占了總峰面積的 90.72%，其中蒼術酮含量最高，達到 40.12%；蒼術中 56個成分占了總峰面積的 90.38%，其中 eudesma-4(14)，ll-diene最高，達到16.49%；研究還表明共有23個成分是兩種植物共有的。此方法可用于比較白術與蒼術的異同。

隨著中藥的飛速發展，中藥現代化的實施，大孔吸附樹脂也越來越多應用于中藥提取的分離純化。為保證用藥安全，控制大孔樹脂殘留物及殘留溶劑將是一項重中之重的工作，綜上所述，目前大部分藥品及原料藥中未檢出殘留物，但也有少量殘留物檢出，檢出的殘留應符合ICH《藥品注冊的國際技術要求》規定。

4 結束語

總而言之，頂空氣相色譜法在中藥檢測中具有良好的應用價值，其能夠有效的減少對毛細管色譜柱的污染，廣泛應用于大孔吸附樹脂殘留物及溶劑殘留等中藥安全性檢查中，應用效果明顯，去除樣品中難揮發性物質的干擾，提高中藥安全性檢測的準確性和可靠性，切實保障社會群體用藥安全。

[1]劉冰 頂空氣相色譜法在中藥檢測中的應用[J].《天津藥學》2010, 22(4):54-57

[2]周麗麗，陸兔林 頂空氣相色譜法在中藥研究中的應用[J].《宜春學院學報》, 2010, 32(12):4-5

R286

A

1672-5018（2016）11-233-01