徐偉 唐培紅(陜西神木富油能源科技有限公司,陜西神木719319)
中溫煤焦油重餾分加氫裂化的工藝條件優化
徐偉 唐培紅(陜西神木富油能源科技有限公司,陜西神木719319)
隨著經濟的發展,其對石油產品的需求越來越大,與此同時,原油供應緊張的問題日益突出,為了滿足經濟發展的需求,必然需要尋找新的替代能源。我國的煤炭能源比較豐富,而且焦化企業的數量也比較多,在企業生產的過程中,煤焦油的產量比較多,在真正的替代能源尋找到之前,可通過加氫工藝的應用,使煤焦油變為輕質燃料油,改善能源短缺的狀況。在本文中,重點論述了中溫煤焦油重餾分加氫裂化工藝條件的優化方法。
煤焦油;重餾分加氫;裂化;優化
近年來,研究者越來關注煤焦油加氫研究,并且在多個方面取得了良好的研究成果,然而,這些成果轉化為實際工藝技術時,煤焦油資源轉變為燃料油的生產并不充分,產生資源浪費的現象。這就需要在進行煤焦油加氫生產時,對工藝條件進行相應的優化,以提高重餾分加氫裂化率。
煤炭在進行加工(比如熱解、干餾)的過程中,會獲得多種液體產品,其中一個便是煤焦油。在煤焦油的成分中,不飽和烴、硫化合物及氮化合物的含量比較多,具備比較高的酸度和膠質含量,產品的安定性能比較差,質量比較低,并不能成為優質的燃料油,無法出廠。不過,應用加氫工藝之后,可對煤焦油的質量進行改進,通過溫度、壓力的科學設置,以及催化劑的加入,可將其中的硫化合物及氮反應脫除,提升不飽和烴的飽和程度,提高產品的安定性能,將芳烴及硫的含量降低,最終,獲得石腦油,并將煤焦油改造成為優質燃料油,且改造后煤焦油的質量與汽油、柴油等相似[1]。
煤焦油加氫處理時,發生的反應主要包含五種,一是加氫脫硫反應,將其中的硫脫除,二是加氫脫氮反應,將其中的氮脫除,三是加氫脫氧,將其中的氧氣脫除,四是加氫脫金屬,將其中的金屬直接去除,五是不飽和烴加氫飽和反應,提升不飽和烴的飽和程度。經過處理之后,硫化合物轉化為硫化氫,氮化合物轉換為氨,氧雜原子轉換為水,有機金屬化合物經過轉化之后被脫除,改善不飽和烴的飽和情況。
2.1單因素試驗
第一,裂化溫度的影響。煤焦油加氫裂化處理的過程中,裂化溫度會產生一定的影響,為了考察產生的具體影響,進行了裂化溫度試驗,試驗中,反應壓力設置為13MPa,液體體積空速設置為0.4/h,煤焦油體積與氫體積之間的比值為1800,進行實驗操作。經過試驗結果可知,在裂化溫度逐漸升高的過程中,加氫裂化率也隨之升高,裂化溫度的升高到約670K時,加氫裂化率的增幅逐漸的處于平穩狀態中,此時,裂化溫度如果繼續提高,那么加強裂化率的升高結果非常小,而且會進一步的提高裂化反應深度,這說明,將會增加氣體和小分子的產物,減小汽油和柴油餾分的選擇性,對產品的分布產生嚴重的影響[2]。
第二,反應壓力的影響。反應壓力同樣是煤焦油加氫裂化處理過程中的重要影響因素,在進行反應壓力影響實驗時,裂化溫度設置為670k,液體體積空速設置為0.4/h,煤焦油體積與氫體積之間的比值為1800,進行實驗操作。經過試驗結果可知,在反應壓力逐漸增大的情況下,加氫裂化隨之顯著的提升,當反應壓力約為13MPa時,加氫裂化率的增幅趨于平穩。此外,反應壓力比較大時,縮合反應和生焦反應的出現可受到較大的抑制,使催化劑積碳的水平顯著降低,由此看來,煤焦油加氫處理時,反應壓力應設置的比較高。
第三,液體體積空速的影響。通過實驗結果可知,隨著液體體積空速的提高,加氫裂化率隨之降低,液體體積空速為0.3/ h時,加氫裂化率出現明顯的大幅度降低,這說明,煤焦油加氫處理時,應適當的降低液體體積空速,以便與提升裂解率,并加深裂化深度。
第四,氫油體積比的影響。通過實驗可知,當氫油體積比越大時,裂解率越高,主要原因是較大的氫油體積比可提高循環氫力量,進而促進原料油的霧化程度,將油氣混合的水平有效提高,對物料的分布狀況進行適當的改變,增強催化劑的作用,將裂化率提高[3]。
2.2響應面分析
通過單因素試驗結果可知,煤焦油加氫裂化處理的效果會受到裂化溫度、反應壓力、液體體積空速及氫油體積比的影響,因此,在設計響應面分析試驗時,設計的原理為中心組合試驗原理,對四個影響因素的水平進行相應的設計,通過響應面分析試驗結果可知,反應壓力設置為13.5MPa、裂化溫度設置為683K、液體體積空速設置為0.25/h、氫油體積比設置為1900時,加氫裂化率可達到82.28%。響應面試驗完成之后,對其進行優化分析,分析時,利用相應的優化軟件,依據響應面試驗時的各個結果,擬合分析,并將相應的回歸方程建立起來。經過回歸分析可知,加氫裂化率與工藝條件之間的模型可以對試驗設計進行指導。之后,將實際的生產情況考慮其中,對工業條件進行優化設計,優化之后,反應壓力設置為13.4MPa、裂化溫度設置為682K、液體體積空速設置為0.3/h、氫油體積比設置為1895,經過處理之后發現,裂化率可達到77%。
煤焦油加氫裂化處理的過程中,通過對反應壓力、裂化溫度、液體體積空速及氫油體積比的優化,可顯著的提升裂化率,提高煤焦油處理的質量。
[1]侯沛,唐鳳金,盧紅波等.中低溫煤焦油加氫工藝技術概述[J].化肥設計,2011,05:12~15+19.
[2]王志永,李剛,張航飛等.我國中低溫煤焦油加氫制備燃料油研究進展[J].當代石油石化,2014,06:14~18.
[3]孫國權,姚春雷,全輝等.中低溫煤焦油加氫生產清潔燃料技術的開發及工業應用[J].石油煉制與化工,2015,08:12~17.