原子吸收分光光度法測定回生甘露丸中重金屬

張勇倉， 劉 蘭， 達 娃， 次仁尼瑪， 次旦多吉

（西藏大學醫學院，西藏拉薩850000）

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原子吸收分光光度法測定回生甘露丸中重金屬

張勇倉， 劉 蘭*， 達 娃， 次仁尼瑪， 次旦多吉

（西藏大學醫學院，西藏拉薩850000）

摘要:目的 采用原子吸收光譜法，測定回生甘露丸（石灰華、紅花、檀香、石榴子等）中重金屬銅（Cu）、鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）的含有量。方法 丸劑研成粉末，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4=4∶1），應用原子吸收分光光度法測定其中這些重金屬的含有量。結果 該方法線性關系良好，檢出限分別為0.093 8 mg/L （Cu）、0.017 39 mg/L（Pb）、0.002 1 mg/L（Cd）、0.096 77 μg/L（As）和0.567 57 μg/L（Hg），加樣回收率及RSD分別為92.9％，0.35％；90.7％，0.17％；91.0％，0.49％；107.3％，0.078％和112.5％，1.4％。4個廠家生產的回生甘露丸都有一定程度的重金屬超標。結論 該方法可加強回生甘露丸中的重金屬檢查，以完善其質量控制。

關鍵詞:回生甘露丸；重金屬；原子吸收光譜法

dol:10.3969/j.issn.1001-1528.2016.02.021

KEY W 0RDS: Huisheng Gan1u Pi11s；heavymeta1s；atomic absorPtion sPectrometry

回生甘露丸是藏藥之魂寶，由石灰華、肉桂、木香、肉果草、綠絨蒿、兔耳草、牛黃等17味藥材組成，具有滋養肺陰、抑菌排膿等功效，是藏醫治療肺膿腫、肺結核、體虛氣喘、新舊肺病等疾病的常用藥物之一，臨床上可單獨或搭配二十五味肺病丸等藥物使用［1］。回生甘露丸等藏藥是我國傳統民族醫藥中的一個重要組成部分［2］，已受到人們越來越多的重視和關注［3］。

近年來，我國中藥、藏藥等民族藥物的銷量日益增多，但其中可能存在的重金屬元素易造成藥物不良反應，極大限制了市場開拓，影響了其聲譽及出口［4-5］。中國傳統藥物制劑中的重金屬主要包括銅、鉛、鎘、砷、汞等［6-7］，容易在體內積蓄，影響人體正常生理機能，世界各國對此都制訂了嚴格的限量標準［8-9］。

目前國內外研究中，對回生甘露丸的重金屬含有量分析未見報道，而該藥物在其藥材生長環境或加工炮制過程中都有可能引入重金屬［10］。

綜上所述，為使我國藏藥產品能更好地服務于人類，保證人民用藥安全［11-12］，本實驗用原子吸收光譜法對回生甘露丸中銅、鉛、鎘、砷、汞進行含有量測定，可以填補該藥在重金屬元素檢測方面的空白，為完善其質量標準及加強其質量控制提供參考。

1 實驗儀器與方法

1.1 儀器和工作條件 AA-7000原子吸收分光光度計，Cu、Pb、Cd、As、Hg空心陰極燈（北京東西分析儀器有限公司）。Cu、Pb、Cd采用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測定，儀器工作條件見表1；As、Hg采用氫化物發生裝置，儀器工作條件見表2。

表1　Cu、Pb、Cd元素工作條件Tab.1 W ork lng cond ltlons for Cu，Pb and Cd

表2　A s、Hg元素工作條件Tab.2 W orklng condltlons for As and Hg

1.2 試劑和溶液 Cu、Pb、Cd、As、Hg元素標準溶液（質量濃度均為1 000 μg/mL）均為國家標準溶液（國家鋼鐵材料測試中心）。濃硝酸、高氯酸均為分析純；實驗用水均為一次蒸餾水。

1.3 樣品預處理 回生甘露丸分別購自甘孜藏藥廠（川藥制字Z20060039，0.45 g/丸）、西藏自治區藏藥廠（國藥準字Z20023196，0.25 g/丸）、青海格拉丹東藥業有限公司（國藥準字Z63020266，0.25 g/丸）、青海帝瑪爾藏藥藥業有限公司（國藥準字Z20103078，0.25 g/丸）。將以上丸劑用研缽研成粉末，干燥，精密稱取干粉1.000 0 g，置于100 mL錐形瓶中，加入混合酸液（HNO3∶HC1O4= 4∶1）10 mL，輕輕振搖以使混酸液面浸沒樣品，靜置48 h。置電爐上加熱消解至溶液澄清透明后，繼續處理至冒濃白煙，白煙散盡時結束，消解液呈微黃色，放冷，轉入50 mL量瓶中，2％硝酸溶液洗滌錐形瓶3次，合并洗液，2％硝酸溶液定容，搖勻，即得。然后，同法同時制備空白溶液。

1.4 分析方法 在“1.1”項條件下，測定空白溶液、標準曲線系列濃度溶液和樣品溶液。以吸光度（A）對濃度（C）作一元線性回歸，扣除空白值后，求出試樣中重金屬Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的含有量。

2 結果與分析

2.1 標準曲線 分別用Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的標準溶液（1 000 mg/L）配制系列質量濃度的溶液，見表3。然后，參考《中國藥典》2010年版一部附錄IXB測定，以質量濃度為橫坐標（X），吸光度為縱坐標（Y），一次曲線不過零點作圖，求出回歸方程，結果見表4，表明5種重金屬元素的標準曲線線性關系良好。

表3　Cu、Pb、Cd、A s、Hg元素的系列質量濃度Tab.3 Serlal concentratlons of Cu，Pb，Cd，As and Hg

表4　Cu、Pb、Cd、As、Hg元素的標準曲線Tab.4 Standard curves of Cu，Pb，Cd，As and Hg

2.2 檢出限 對空白溶液進行20次測定，記錄其吸光度的標準偏差σ，S為工作曲線的斜率，檢出限為3σ/S。結果，Cu、Pb、Cd、As和Hg元素的檢出限分別為0.093 8 mg/L、0.017 39 mg/L、0.002 1 mg/L、0.096 77 μg/L和0.567 57 μg/L。2.3 加樣回收試驗 為檢驗方法的可靠性，于被測重金屬含有量已知的供試品中，精密加入一定量質量濃度已知的被測重金屬標準溶液進行測定，結果見表5。由表可知，該方法和儀器的準確度和精密度較高，可靠性強。

表5　加樣回收試驗結果（n=6）Tab.5 Results of recovery tests（n=6）

2.4 樣品測定結果 回生甘露丸中Cu、Pb、Cd、As、Hg元素含有量的測定結果見表6。

表6　樣品測定結果（mg/k g，n=6）Tab.6 Determ lnatlon results of samp les（mg/kg，n=6）

參照我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》中重金屬限量指標［13］，發現Pb有2個樣品超出限量，為西藏自治區藏藥廠和青海帝瑪爾藏藥藥業有限公司生產；Cu有1個樣品超出限量，為西藏自治區藏藥廠生產；所有樣品Cd都超出限量；所有樣品As均未超出限量；Hg有2個樣品超出限量，分別為西藏自治區藏藥廠和甘孜藏藥廠生產。

3 討論

本實驗所檢測的5種重金屬中，鉛、鎘、砷、汞是人體非必需元素，而且有累積毒性作用［14］。其中，鉛和砷可引發中樞神經系統和循環系統疾病；鎘可導致消化系統和呼吸系統病癥；汞可引起中樞神經系統損傷［15］。另外，銅雖為人體所需微量元素，但攝入過量亦可能造成中毒，導致急性銅中毒、肝豆狀核變性、兒童肝內膽汁淤積等病癥。

實驗結果表明，4個廠家生產的回生甘露丸都有不同程度的重金屬超標。為使我國傳統藥物更快更好地走向世界，加強藥品全程質量監控迫在眉睫［16］，特別是歐美等國限量檢查極其嚴苛的重金屬首當其沖。

本實驗首次用原子吸收光譜法，對回生甘露丸中5種重金屬進行了含有量測定，該方法可靠性較強［17］，能為其質量控制提供數據支撐。

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［成分分析］

Determ lnatlon of heavy metals ln Hulsheng Ganlu Pllls by atom lc absorptlon spectrometry

ZHANG Yong-cang， LIU Lan*， DA-wa， CI-ren-ni-ma， CI-dan-duo-ji
（Medical College of Tibet University，Lasa 850000，China）

ABSTRACT:AIM To determine the contents of five heavymeta1s（Cu，Pb，Cd，As and Hg）in Huisheng Gan-1u Pi11s（Ca1careous tufa，Carthami Tinctorii Flos，Santali Albi Lignum，Punicae Granati Semen，etc.）by atomic absorPtion sPectrometry.METH0 DS The Pi11s were Pu1verized and added with the mixture of HNO3-HC1O4（4∶1），then atomic absorPtion sPectrometry（AAS）was aPP1ied to identifing the contents of these heavymeta1s. RESULTS Thismethod exhibited a good 1inear re1ationshiP.The detection 1imits of Cu，Pb，Cd，As and Hg were 0.093 8 mg/L，0.017 39 mg/L，0.002 1 mg/L，0.096 77 μg/L and 0.567 57 μg/L，and their recoveries were 92.9％，90.7％，91.0％，107.3％ and 112.5％ with the RSDs of0.35％，0.17％，0.49％，0.078％ and 1.4％，resPective1y.Heavymeta1s in Huisheng Gan1u Pi11s from fourmanufacturers a11exceeded 1imits to some degree.C0NCLUSI0N Thismethod can intensify the detection of heavy meta1s in Huisheng Gan1u Pi11s to im-Prove the qua1ity contro1of this drug.

*通信作者:劉 蘭（1983—），女，講師，從事醫學細胞生物學研究。Te1: 15089044848，E-mai1: 274770572@qq.com

作者簡介:張勇倉（1984—），男，講師，從事藥物分析研究。Te1: 13518999267，E-mai1: 781592624@qq.com

基金項目:西藏大學國家級大學生創新訓練項目（201410694025）

收稿日期:2015-04-28

中圖分類號:R927.2

文獻標志碼:A

文章編號:1001-1528（2016）02-0329-03