中藥玄參化學成分研究概況

尹輝

（皖北衛生職業學院安徽宿州234000）

中藥玄參化學成分研究概況

尹輝

（皖北衛生職業學院安徽宿州234000）

玄參為玄參科植物，為我國中醫臨床常用中草藥，有著長期的藥用歷史以及豐富的民間用藥經驗。本文綜述了近年玄參在化學成分方面的研究，希望為玄參科植物資源的保護和合理開發提供可靠的依據。

玄參；化學成分；研究概況

玄參是我國常用的傳統中藥材之一，為玄參科植物玄參Scrophularia ningpoensisHemsl.的干燥根。性微寒，味甘、苦、咸，歸肺、胃、腎經。具有清熱涼血，滋陰降火，解毒散結。用于熱入營血，溫毒發斑，熱病傷陰，舌絳煩渴，津傷便秘骨蒸勞嗽，目赤，咽痛，白喉，瘰癘，癰腫瘡毒[1]。

1.化學成分

玄參主要含有環烯醚萜類、類苯丙素類、多糖類等成分。本文對近年來相關文獻進行綜述，為該資源的進一步研究開發提供參考。

岑菲菲[2]采用系統溶劑分離法和硅膠柱色譜法對苦玄參種子的石油醚部位進行提取和分離。結果：共分離得到7個化合物，通過化學性質和光譜數據確定其中6個化合物分別為：大黃酚、1-羥基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白樺脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄參酮。黃曉燕[3]對玄參地上部分化學成分進行提取分離與結構鑒定。用70%乙醇連續滲漉提取，回收乙醇，懸浮于水中，懸浮液依次以石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，得到8種單體化合物。然后鑒定其結構為哈帕苷，桃葉珊瑚苷，eurostoside，哈帕俄苷，scrokoelziside A，scrokoelziside B，nepitrin，高車前苷。王琿[4]對恩施人工栽培的中藥玄參進行了較為系統的研究，從中分離得到1新化合物，并鑒定其為環烯醚萜苷類化合物。姜守剛等[5]利用正、反相硅膠以及各種色譜技術對中藥玄參有效成分進行分離，從玄參根的乙醇提取物中分離了8個化合物，分別鑒定為：14-去氧-12(R)-磺酸基穿心蓮內酯、肉桂酸、對羥基肉桂酸、丁二酸、β-谷甾醇、胡蘿卜甙、葡萄糖、熊果酸。李靜[6]對鎮坪玄參進行了化學成分和生物活性研究。用75%乙醇滲漏提取，采用分步萃取法，正相硅膠柱色譜和高效液相制備等多種分離手段從中分離得到11種化合物，并運用波譜手段，結合理化常數，鑒定了他們的結構，分別屬于環烯醚萜苷、苯丙素苷和皂苷類等。黃永林等[7]對廣西傳統的抗菌消炎藥用植物苦玄參進行了化學成分研究，采用柱色譜進行分離純化，運用波譜法進行了結構解析，共鑒定得到7個化合物。分別為：芹菜素、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖酸、芹菜素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2) -β-D-吡喃葡萄糖酸、迷迭香酸、苦玄參苷Ⅳ、苦玄參苷Ⅹ、阿克替苷。王敏娟[8]對北玄參的化學成分進行了研究。取北玄參新鮮塊根，洗凈、干燥后粉碎，稱重，滲漉提取，提取溶劑為70%乙醇。滲漏液回收乙醇后分散于水中，以石油醚、乙酸乙酯和水飽和正丁醇依次萃取。采用硅膠柱層析和高效制備液相法從乙酸乙酯部分分離得到了7種單體化合物，依次鑒定為哈帕苷、桃葉珊瑚苷、6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、蔗糖、6-O-[4-O-(對甲氧基肉桂酰基)-α-L-吡喃鼠李糖基]桃葉珊瑚苷和胡蘿卜苷。藍仁青[9]采用95%乙醇回流法提取苦玄參藥材得到乙醇總提取物，用系統溶劑分離法分得其極性不同的石油醚部位、乙酸乙酯部位、正丁醇部位和95%乙醇部位；采用硅膠吸附色譜法、制備液相法、重結晶法等現代分離方法和技術對乙酸乙酯部位化學成分進行分離和純化，并對該部位低極性油狀物采用氣相一質譜聯用儀進行分析鑒定；對分得的單體化合物利用理化檢驗及波譜方法以及文獻對照法進行結構鑒定。結果：從苦玄參種子乙酸乙酯部位共分離得到9個單體化合物，分別為：β-谷甾醇，1-羥基-7-羥甲基-9，10-蒽醌、熊果酸、苦玄參苷元Ⅲ、β-胡蘿卜苷。此外，低極性油狀物中鑒定了42個化合物。王博等[10]對中藥玄參進行化學成分的分離純化和結構鑒定.利用正、反相硅膠柱色譜、聚酰胺柱色譜、制備薄層色譜和凝膠柱色譜等方法進行分離和純化，并經超導核磁共振、質譜等波譜技術鑒定其結構。結果：從玄參根部乙醇提取物中分離得到6個化合物,其結構分別鑒定為：6-O-甲基梓醇、哈帕俄苷、腺苷、安格洛苷C、哈帕苷、ningpogenin。李媛等[11]從中草藥玄參的乙醇溶液中分離得到14個化合物，分別鑒定為柳杉酚、β-谷甾醇、羽扇豆醇、熊果酸、鼠李糖、胡蘿卜苷、蔗糖、咖啡酸、油酸、3-0-(6′-O-palmitoyl-β-D-glucosyl)-spinasta-7,22-diene、clematomanshurica saponin E、α-caryphy、雪松醇和Scrophuloside A4。敬娟[12]采用系統預試法，初步分析出川玄參主要含有糖類、苷類、甾體、三萜和有機酸，可能含有生物堿、黃酮、鞣質和酚類等成分；采用經典柱層析法對其化學成分進行分離純化，得到5個化合物，分別鑒定為：肉桂酸、β-谷甾醇、阿魏酸、熊果酸和梓醇。張劉強利用溶劑分步萃取法和多種分離材料和分離技術，從齒葉玄參全草95%乙醇提取物的乙酸乙酯部位分離得到45個化合物，并應用理化及波譜分析方法鑒定了這些化合物的結構，分別為：正三十一炕和正三十三炕的混合物、Irgafos168、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黃素、12，15-hydroxy-19(4→3)abeo-abieta-4(18)，8，11，13-tetraen-

7-one、杜仲樹脂酚、丁香脂素、diacetylmanynoside、2-O-transferuloylrhamnopymnose、3-0-trans-feruloylrhamnopymnose、ScropoliosideD、Z-harpagoside、E-harpagoside、Acteoside、Lateroside、Scropoloside B、6-(2，3-diacetyl-4-trans-3，4-Dimethoxycinnamo yl) rhamnosyl cata-Ipol、6-(2，3-diacetyl-4-cis-3，4-Dimethoxycinnamoyl) rhamnosyl cataipol、Scr-opoloside B、Z-Scropoloside B、Scorodioside、6-O-α-L-(4″-O-trans-cinn-amoyl)rhamnopyranosylcatalpol、Lipedosides A-I、(E，Z)-Martynoside、LagotisosideD、OsmanthusideB、6'-menthiafoloylharpagide、6′-menthiafoloylharpagide、8-O-acetylharpagide、7-deoxygardoside、Ajugoside or Leonuride、8-Epideoxyloganic acid、6′-O-p-coumaroyl-harpagide、10-deoxygeniposidic acid、Geniposidic acid、Ajugol、Harpagide、Isoacteoside、Mimengoside A、Mimengoside B[13]；通過大孔樹脂柱色譜、硅膠柱色譜、ODS柱色譜、Sephadex LH-20柱色譜等多種現代色譜分離于段，從浙玄參70%乙醇提取物中快速高效地制備了克級的哈帕苷和哈帕酯苷，并分離得到另外5個苷類化合物。通過理化常數測定、波譜測定分析等方法，鑒定了其結構分別為：哈帕苷、2-(3-hydroxy-4-methoxypheny1) ethyl O-α-arabinopyranosyl-(1→6)-O-α-rhamnopyranosyl-(1→3)-O-βglucopyranosi-de、2-(3-hydroxy-4-methoXyphenyl)ethylO-αrhamnopyranosyl-(1→3)-O-β-glu-copyranoside、2-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)ethylO-α-arabinopyranosyl-(1→6)-β-glueopyranoside、安格洛苷C、哈帕酯苷、3β-O-(β-D-xylopyran-osyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranos-yl-11，13(18) diene-olean-23α，28 diol[13]；在中藥玄參提取分離的過程中,分離得到1個新三萜四糖苷3β-O-(β-D-xylopyranosyl-(1→2)-[β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-glucopyranosyl-(1→3)]-β-D-fucopyranosyl-11,13(18)dieneolean-23α,28 dio1和3個已知的苯乙醇苷化合物[14]。張劉強等利用溶劑提取和正、反相硅膠柱色譜,Sephadex LH-20凝膠柱色譜等技術對西藏產齒葉玄參干燥全草的低極性化學成分進行分離純化，并通過MS、NMR波譜技術鑒定化合物結構。結果從西藏產齒葉玄參干燥全草95%乙醇提取物中分離得到15個低極性化合物，分別鑒定為齊墩果酸、乙酰齊墩果酸、豆甾-4-烯-3-酮、豆甾-4,22-二烯-3-酮、2,6-二甲氧基苯醌、酵母甾醇、肉桂酸、菠菜甾醇、β-谷甾醇、2-三十三烷酮、2-(4-hydroxyphen-yl)-ethyl 1-dodecyloctadecanoate、芹菜素、金圣草黃素、杜仲樹脂酚、丁香脂素[15]；應用大孔樹脂、葡聚糖凝膠和正、反相硅膠等多種層析方法對北玄參的化學成分進行研究，并通過光譜法鑒定了6個化合物的結構。分別為ningpogenin、pedicularis-lactone、7,8-dehydro-6β,10-dihydroxy-11-noriridomyrmecin、肉桂酸、咖啡酸、β-谷甾醇[16]。丘琴等[17]采用系統溶劑分離法和色譜法對苦玄參種子石油醚部位的化學成分進行分離純化，根據理化性質和光譜數據鑒定化合物結構.結果:鑒定了其中6個化合物的結構,分別為：大黃酚、1-羥基-6-甲基蒽醌、β-谷甾醇、白樺脂醇、醋酸N-苯甲酰-苯丙氨基-L-苯丙氨酮、苦玄參酮Ⅰ。華靜[18]利用乙酸乙酯萃取、柱色譜和制備薄層色譜等方法對中藥玄參的化學成分進行分離和純化，并通過波譜手段對分離得到的化合物進行鑒定。結果從玄參的乙酸乙酯萃取部位中分離得到6個化合物：eucalyptolic acid、buergerisides A1、原兒茶酸、五-羥甲基糠醛、肉桂酸、β-谷甾醇。薛剛強等[19]采用色譜技術對玄參的化學成分進行分離純化，通過理化方法和波譜數據進行分析和結構鑒定。結果：從玄參中分離鑒定了11個化合物,分別為：香草醛、丁香酚、異丁香酚甲醚、阿魏酸、苯甲酸、丁香酸、rhamnopyranosylvanilloyl、syringicacid-4-O-α-L-rh-amnopyranoside、β—谷甾醇、腺苷、鄰苯二甲酸二丁酯。季新宇等[20]采用硅膠柱色譜、反相柱色譜、凝膠LH-20柱色譜、制備液相色譜等方法從中藥玄參中分離得到15個化合物，并結合波譜數據及理化性質對其進行結構鑒定，分別鑒定為:哈巴俄苷、哈巴苷、益母草苷A、6-O-甲基梓醇、京尼平苷、6-O-α-L-鼠李糖基桃葉珊瑚苷、ningpogenin、甘草素、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、麥芽糖、熊果酸、丙三醇、5-羥甲基糠醛、胡蘿卜苷及β-谷甾醇。

2.小結

綜上所述，玄參中的主要成分是環烯醚萜類和苯丙素苷類，現代藥理研究也主要集中在環烯醚萜類和苯丙素苷類成分，對玄參的藥理作用機理研究較少，有待進一步提高。

［1］國家藥典委員會.中國藥典[S].北京:中國醫藥科技出版社,2010年版一部：108-109.

［2］岑菲菲.苦玄參種子石油醚部位化學成分及體外抗腫瘤活性研究[D].廣西中醫藥大學,2008.

［3］黃曉燕.玄參地上部分化學成分及生物活性研究[D].西北大學,2008.

［4］王琿.玄參化學成分的研究[D].武漢工業學院,2008.

［5］姜守剛,蔣建勤,祖元剛,等.玄參的化學成分研究[J].植物研究,2008,28(2): 254-256.

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［9］藍仁青.苦玄參種子乙酸乙酯部位化學成分研究[D].廣西中醫學院,2010.

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［18］華靜,戚進.玄參的化學成分研究[J].海峽藥學,2013,25(1):35-37.

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［20］季新宇,劉慧,劉斌.玄參化學成分研究（英文）[J].天然產物研究與開發, 2014,11:1775-1779+1848.

R284

A

2095-7327（2016）-10-0138-02

安徽省教育廳省級質量工程項目（2015jxtd116）。

尹輝（1964—），男，安徽宿州人，副教授，學士，主要從事天然藥物化學研究。