流動注射分析儀檢出限測量結果不確定度評定

【摘 要】 本文以氰化物檢測模塊為例，闡述了流動注射分析儀檢出限測量結果不確定度評定過程中的方法和步驟。

【關鍵詞】 流動注射分析儀 檢出限 不確定度評定

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2016.10.008

1 概述

流動注射分析儀是利用分光的原理，在封閉的管路中，將一定體積的試料注入連續流動的試劑溶液載流中，試料和試劑在化學反應模塊中按規定的順序和比例混合、反應，在非完全反應的條件下，進入流動檢測池進行光度檢測。

2 數學模型及靈敏系數

[CL=3sAb]

式中：[CL]——標準溶液檢出限；

[sA]——峰面積標準偏差；

[b]——工作曲線斜率。

合成差：[uc2（CL）=c2（sA）u2（sA）+c2（b）u2（b）]

靈敏度系數：[c（sA）=?CL?sA=3b] [c（b）=?CL?b=3sAb2]

3 標準不確定度分析

3.1 測量重復性引入的標準不確定度分量

在校準條件下，使用重復性標準物質連續測量11次，結果如下：

表1 測量結果數據表

最小二乘法求回歸曲線[A=0.008+0.023C]，γ=0.999

b=0.023A[?]s/（μg[?]L-1） n=11

2.00μg/L濃度溶液測量值的標準偏差：

[sA=i=1n（xi-x）2n-1]=0.0026A[?]s

檢出限：[CL=3sAb]=0.3μg/L

（1）[u（sA）]：是2.00μg/L溶液測量列單次測量值的標準偏差，其標準不確定度可根據公式計算：

[u（sA）=sA2×（n-1）]=5.81×10-4A[?]s

式中：n為次數，n=11；

（2）[u（sA）]：b值的標準不確定度除作為回歸曲線斜率的標準偏差[u1]外，還應考慮標準溶液濃度的不確定度[u2]、儀器示值的標準不確定度[u3]和溫度變化引入的相對標準不確定度[u4]。

[urel1]：回歸曲線斜率引入得相對標準不確定度可按有關公式計算（見表2）。

[urel1=（yi-y0）2N-2（xi-x）2÷b]

式中：[x=0.00+2.00+5.00+10.0+20.0+50.06]=14.5μg/L

表2 回歸曲線數據

[urel1]=0.017

[urel2]：校準使用得標準溶液由國家標準物質中心提供，標準物質證書給出的不確定度為1%（k=2），則：[urel2=1%2]=0.005

[urel3]：進樣體積誤差按經驗估計為1%，屬均勻分布，所以：[urel3=1%3]=0.0058

[urel4]：目前數顯儀器示值分辨力通常為0.0001A[?]s，由此引起的相對標準不確定度為：

[urel4=0.0001×0.53x÷b=0.0001]

綜上，因為[urel1]，[urel2]，[urel3]，[urel4]各自獨立，所以

[urel（b）=urel12+urel22+urel32+urel42]

=[0.0172+0.0052+0.00582+0.00012]=0.019

[u（b）=urel（b）×b]=4.37×10-4A.s/（μg[?]L-1）

3.2 標準不確定度分量一覽表

表3 標準不確定度分量一覽表

3.3 合成標準不確定

靈敏系數的計算

[c（sA）=3b]=130.435μg[?]L-1/A

[c（b）=-3SAb2]=-14.745（μg[?]L-1）2/A

合成標準不確定度

[uc（CL）=c2（SA）?u2（SA）+c2（b）?u2（b）]=0.076μg/L

4 擴展不確定度

包含因子k取2，則：[U=k?uc（CL）]≈0.2μg/L

5 不確定度報告

氰化物檢測模塊測氰檢出限：[CL]=0.3μg/L

檢出限測量結果不確定度：[U]=0.2μg/L；k=2。

參考文獻

[1] 張華.流動注射分析法在揮發酚測定中的不確定因素分析[J].干旱環境監測，2011.

[2] 劉麗萍.流動注射分析儀快速測定水中氰化物方法研究[J].環境科學導刊，2010.

[3] 李現紅.流動注射分析儀測陰離子表面活性劑的檢出限的不確定度評定[J].計量與測試技術，2016.