氣相色譜法測定草莓的農殘含量

宋博才

(山東省萊陽市農產品質量安全監督管理辦公室，山東萊陽 265200)

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氣相色譜法測定草莓的農殘含量

宋博才

(山東省萊陽市農產品質量安全監督管理辦公室，山東萊陽 265200)

摘要[目的] 測定市售草莓中的農殘含量，探究市場上草莓的可食用性。[方法] 選取不同地區、不同品種的100份草莓樣品，對乙草胺、腐霉利、艾氏劑、林丹、聯苯菊酯、甲氰菊酯6種常見農藥的殘留量進行檢測，依據國家標準驗證草莓中的農殘量是否超標。[結果] 試驗確定了簡便但能準確測定結果的樣品前處理方法，再通過氣相色譜法對草莓樣品進行檢測得出，100份草莓樣品中6種農殘含量均符合國標要求。[結論]研究可為防止農藥污染農產品和環境，安全生產無公害果品提供參考依據。

關鍵詞草莓；氣相色譜法；農藥殘留；測定

草莓是薔薇科草莓屬多年生草本花果，性味甘、涼，有健脾和胃、利尿消腫、解熱祛暑的功效，是大眾喜愛的水果之一[1]。近年來草莓中濫用農藥導致農藥殘留的現象普遍，常用的農藥如腐霉利是一種新型殺菌劑，屬于低毒性殺菌劑[2-3]；甲氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲殺螨劑，中等毒性，具有觸殺、胃毒和一定的驅避作用；林丹又叫γ-六六六，進入機體后主要蓄積于中樞神經和脂肪組織中，刺激大腦運動及小腦，還能通過皮層影響植物神經系統及周圍神經，毒性很大[4]；乙草胺是我國使用量最大的除草劑之一，乙草胺的超標更是一度引起大眾恐慌，讓社會大眾懷疑市場上銷售的草莓是否可以安全食用。為探究市場上草莓的可食用性，筆者選取100份草莓對6種常見農藥(乙草胺、腐霉利、艾氏劑、林丹、聯苯菊酯、甲氰菊酯)的殘留量進行檢測，依據國家標準中對各種農藥殘留的限定標準來檢測草莓中含有的農殘量是否超標，對防止農藥污染農產品和環境，保障人體健康，安全生產無公害果品具有極其重要的參考意義。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1供試樣品。為了檢測不同品種、不同地區草莓中農藥殘留的含量，此次一共選擇了100份草莓樣品，具體信息見表1。供試草莓品種甜查理、美13和法蘭地分別是生產出口草莓粒和草莓醬的原料。每個樣品都來自不同的種植戶，比較具有代表性。

1.1.2主要試劑。乙腈、丙酮、正己烷(色譜級)，均由濟南市科歐化學試劑有限公司提供。6種農藥標準品：濃度均為100 mg/L，使用前用丙酮將其稀釋成所需濃度的校準曲線混標工作液。6種農藥標準儲備液的配制：取適量的標準品，用丙酮溶解定容配制成濃度為10 μg/mL的標準儲備液。混合標準溶液的配制：分別取適量的各種除草劑的標準儲備液，用丙酮定容，稀釋成濃度為 1.00、0.50、0.10、0.05、0.01 μg/mL 的混合標準工作液。

表1　草莓樣本信息

1.1.3主要儀器。6890N GC氣相色譜-質譜聯用儀、色譜級P/N 19091S-433 HP-5MS色譜柱(30 m× 0.25 mm× 0.25 μm)、6890N GC Florisil固相萃取小柱，美國 Aglient 公司；6890N GC自動固相萃取裝置，法國 Gilson 公司；SK3200H ORIBITAL SO1 振蕩器、PE-52AA旋轉蒸發器，上海亞榮生化儀器廠。

1.2方法

1.2.1樣品前處理。將草莓樣品用勻漿機勻漿，取打好漿的樣品10 g置于三角瓶中，加入50 mL乙腈，超聲振蕩30 min。稱取無水氯化鈉5～7 g，倒入盛放濾紙的漏斗里，提取液經濾紙過濾收集到錐形瓶中，振蕩1 min，靜置10 min。吸出乙腈層(上層)經盛放有無水硫酸鈉的濾紙過濾收集到錐形瓶中。在旋轉蒸發器45 ℃以下濃縮蒸干，加入5 mL 丙酮∶正己烷(30∶70，V/V)溶液溶解。取此溶液加到Florisil固相萃取小柱，用4 mL丙酮∶正己烷(30∶70，V/V)溶液洗脫，用丙酮定容至1 mL，供氣相色譜儀檢測。

1.2.2色譜條件。色譜柱：HP-5MS(30 m×0.25 μm×0.25 μm)；流速：1.0 mL/min；程序升溫：60 ℃保持2 min，以25 ℃/min 的速率升溫至125 ℃，再以10 ℃/min的速率升至300 ℃保持10 min；傳輸線溫度：280 ℃；進樣口溫度：250 ℃；進樣方式：不分流進樣；進樣量：2 μL；電離能量：70 eV；離子源溫度：230 ℃；掃描模式：SCAN掃描。

2結果與分析

2.16種農藥標準品的出峰圖從圖1中可以看出，最高峰的出峰時間為13.372 min，因此可以得出乙草胺的出峰時間為13.372 min。

從圖2中可以看出，最高峰的出峰時間為13.859 min，因此可以得出艾氏劑的出峰時間為13.859 min。

圖1　乙草胺標準圖譜Fig.1　The standard map of acetochlor

圖2　艾氏劑標準圖譜Fig.2　The standard map of aldrine

從圖3中可以看出，最高峰的出峰時間為14.436 min，因此可以得出腐霉利的出峰時間為14.436 min。

圖3　腐霉利標準圖譜Fig.3　The standard map of procymidone

從圖4中可以看出，最高峰的出峰時間為17.286 min，因此可以得出甲氰菊酯的出峰時間為17.286 min。

從圖5中可以看出，最高峰的出峰時間為17.097 min，因此可以得出聯苯菊酯的出峰時間為17.097 min。

從圖6中可以看出，最高峰的出峰時間為17.751 min，因此可以得出林丹的出峰時間為17.751 min。

圖4　甲氰菊酯標準圖譜Fig.4　The standard map of fenpropathrin

圖5　聯苯菊酯標準圖譜Fig.5　The standard map of bifenthrin

2.2草莓樣品的農殘統計從表2中可以看出，臨沂產地的草莓樣品中有19分樣品檢出農殘，農殘種類為乙草胺和腐霉利。武漢產地共檢出21份含有農殘的樣品，農殘種類為林丹和乙草胺。

圖6　林丹標準圖譜Fig.6　The standard map of lindane

草莓編號StrawberryNo.檢出農殘的樣品數量Sampleswithpesticideresidue農殘種類Pesticiderediduespecies是否超標Whetherexceedthestandard1～20號5腐霉利否21～40號10乙草胺否41～50號4乙草胺否51～70號4林丹 否71～90號6林丹 否91～100號11乙草胺否

3結論與討論

3.1不同草莓品種的比較在分析結果中可以看出，不同的草莓品種中農藥殘留量和農藥殘留類型是有差異的。3個品種分別是甜查理、美13和法蘭地，甜查理草莓中含有乙草胺、腐霉利的農藥殘留，而同一地區的美13品種則含有乙草胺的農藥殘留。雖然都不超標，但是也說明2個品種的差異，雖然并不能代表全部，但可以發現，乙草胺的殘留量很少，都不超標，所以并不會影響到人們的身體健康。來自武漢的法蘭地含有很少的林丹、甲氰菊酯和乙草胺農藥的殘留。可以看出，法蘭地中殘留的農藥種類較多，但不論哪個草莓品種，農殘含量均不超過國家標準，因此也不會影響人們的正常食用。

3.2不同產地草莓的比較檢測的草莓樣品來自2個產地，分別是臨沂和武漢。經過檢測可以發現，臨沂產地的草莓樣品農藥殘留率為38%，其中主要以乙草胺、腐霉利為主；武漢產地的草莓樣品農藥殘留率為44%，主要以林丹為主。在檢測的樣品中沒有發現超標的農殘，農殘含量都在國家標

準范圍之內。從結果可以看出，臨沂和武漢2個草莓基地的草莓樣品所含有的農殘比例相似，但主要殘留的農殘種類不同，這也反映了2個產地的草莓種植中用到的農藥存在差異。

參考文獻

[1] 郝保春.草莓[M].北京：中國科學技術出版社，1991.

[2] 方曉航，仇榮亮.農藥在土壤環境中的行為研究[J].土壤與環境，2002，11(1)：94-97.

[3] 魏超,郭靈安,胡莉,等.草莓表面農藥殘留檢測及其對微生物群落影響[J].西南農業學報,2014(6):2534-2538.

[4] 羅娜，劉欣.除草劑乙草胺的毒性及其內分泌干擾活性研究進展[J].環境科學導刊，2010，29(6)：10-13.

Determination of Pesticide Residues in Strawberries by Gas Chromatography

SONG Bo-cai

(Laiyang Agricultural Products Quality and Safety Supervision and Management Office, Laiyang, Shandong 265200)

Abstract[Objective] The amount of pesticide residues in strawberries in market was determined to explore their edibility. [Method] Selecting 100 strawberries of different varieties from various places, the residues of 6 common pesticides were determined including acetochlor, procymidone, aldrine, lindane, bifenthrin, fenpropathrin, whether the amount of pesticide residues in strawberry exceed the standard was verified according to national standard. [Result] A simple and accurate sample pretreatment method was obtained, and gas chromatography was used to detect strawberries, it was found that 6 kinds of pesticide residues in 100 samples of strawberry were in line with national standard. [Conclusion] The study can provide reference for the prevention of pesticide pollution of agricultural products and environment, safe production of pollution-free fruits.

Key wordsStrawberry; Gas chromatography; Pesticide residue; Determination

作者簡介宋博才(1969- )，男，山東萊陽人，農藝師，從事農產品質量安全研究。

收稿日期2016-03-02

中圖分類號S 481+.8

文獻標識碼A

文章編號0517-6611(2016)10-133-03