氣相色譜法測定草莓的農(nóng)殘含量

宋博才

(山東省萊陽市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理辦公室，山東萊陽 265200)

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氣相色譜法測定草莓的農(nóng)殘含量

宋博才

(山東省萊陽市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理辦公室，山東萊陽 265200)

摘要[目的] 測定市售草莓中的農(nóng)殘含量，探究市場上草莓的可食用性。[方法] 選取不同地區(qū)、不同品種的100份草莓樣品，對乙草胺、腐霉利、艾氏劑、林丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯6種常見農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行檢測，依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)驗證草莓中的農(nóng)殘量是否超標(biāo)。[結(jié)果] 試驗確定了簡便但能準(zhǔn)確測定結(jié)果的樣品前處理方法，再通過氣相色譜法對草莓樣品進(jìn)行檢測得出，100份草莓樣品中6種農(nóng)殘含量均符合國標(biāo)要求。[結(jié)論]研究可為防止農(nóng)藥污染農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境，安全生產(chǎn)無公害果品提供參考依據(jù)。

關(guān)鍵詞草莓；氣相色譜法；農(nóng)藥殘留；測定

草莓是薔薇科草莓屬多年生草本花果，性味甘、涼，有健脾和胃、利尿消腫、解熱祛暑的功效，是大眾喜愛的水果之一[1]。近年來草莓中濫用農(nóng)藥導(dǎo)致農(nóng)藥殘留的現(xiàn)象普遍，常用的農(nóng)藥如腐霉利是一種新型殺菌劑，屬于低毒性殺菌劑[2-3]；甲氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲殺螨劑，中等毒性，具有觸殺、胃毒和一定的驅(qū)避作用；林丹又叫γ-六六六，進(jìn)入機(jī)體后主要蓄積于中樞神經(jīng)和脂肪組織中，刺激大腦運動及小腦，還能通過皮層影響植物神經(jīng)系統(tǒng)及周圍神經(jīng)，毒性很大[4]；乙草胺是我國使用量最大的除草劑之一，乙草胺的超標(biāo)更是一度引起大眾恐慌，讓社會大眾懷疑市場上銷售的草莓是否可以安全食用。為探究市場上草莓的可食用性，筆者選取100份草莓對6種常見農(nóng)藥(乙草胺、腐霉利、艾氏劑、林丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯)的殘留量進(jìn)行檢測，依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)中對各種農(nóng)藥殘留的限定標(biāo)準(zhǔn)來檢測草莓中含有的農(nóng)殘量是否超標(biāo)，對防止農(nóng)藥污染農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境，保障人體健康，安全生產(chǎn)無公害果品具有極其重要的參考意義。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1供試樣品。為了檢測不同品種、不同地區(qū)草莓中農(nóng)藥殘留的含量，此次一共選擇了100份草莓樣品，具體信息見表1。供試草莓品種甜查理、美13和法蘭地分別是生產(chǎn)出口草莓粒和草莓醬的原料。每個樣品都來自不同的種植戶，比較具有代表性。

1.1.2主要試劑。乙腈、丙酮、正己烷(色譜級)，均由濟(jì)南市科歐化學(xué)試劑有限公司提供。6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：濃度均為100 mg/L，使用前用丙酮將其稀釋成所需濃度的校準(zhǔn)曲線混標(biāo)工作液。6種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制：取適量的標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮溶解定容配制成濃度為10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：分別取適量的各種除草劑的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，用丙酮定容，稀釋成濃度為 1.00、0.50、0.10、0.05、0.01 μg/mL 的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

表1　草莓樣本信息

1.1.3主要儀器。6890N GC氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、色譜級P/N 19091S-433 HP-5MS色譜柱(30 m× 0.25 mm× 0.25 μm)、6890N GC Florisil固相萃取小柱，美國 Aglient 公司；6890N GC自動固相萃取裝置，法國 Gilson 公司；SK3200H ORIBITAL SO1 振蕩器、PE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，上海亞榮生化儀器廠。

1.2方法

1.2.1樣品前處理。將草莓樣品用勻漿機(jī)勻漿，取打好漿的樣品10 g置于三角瓶中，加入50 mL乙腈，超聲振蕩30 min。稱取無水氯化鈉5～7 g，倒入盛放濾紙的漏斗里，提取液經(jīng)濾紙過濾收集到錐形瓶中，振蕩1 min，靜置10 min。吸出乙腈層(上層)經(jīng)盛放有無水硫酸鈉的濾紙過濾收集到錐形瓶中。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器45 ℃以下濃縮蒸干，加入5 mL 丙酮∶正己烷(30∶70，V/V)溶液溶解。取此溶液加到Florisil固相萃取小柱，用4 mL丙酮∶正己烷(30∶70，V/V)溶液洗脫，用丙酮定容至1 mL，供氣相色譜儀檢測。

1.2.2色譜條件。色譜柱：HP-5MS(30 m×0.25 μm×0.25 μm)；流速：1.0 mL/min；程序升溫：60 ℃保持2 min，以25 ℃/min 的速率升溫至125 ℃，再以10 ℃/min的速率升至300 ℃保持10 min；傳輸線溫度：280 ℃；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：2 μL；電離能量：70 eV；離子源溫度：230 ℃；掃描模式：SCAN掃描。

2結(jié)果與分析

2.16種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的出峰圖從圖1中可以看出，最高峰的出峰時間為13.372 min，因此可以得出乙草胺的出峰時間為13.372 min。

從圖2中可以看出，最高峰的出峰時間為13.859 min，因此可以得出艾氏劑的出峰時間為13.859 min。

圖1　乙草胺標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.1　The standard map of acetochlor

圖2　艾氏劑標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.2　The standard map of aldrine

從圖3中可以看出，最高峰的出峰時間為14.436 min，因此可以得出腐霉利的出峰時間為14.436 min。

圖3　腐霉利標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.3　The standard map of procymidone

從圖4中可以看出，最高峰的出峰時間為17.286 min，因此可以得出甲氰菊酯的出峰時間為17.286 min。

從圖5中可以看出，最高峰的出峰時間為17.097 min，因此可以得出聯(lián)苯菊酯的出峰時間為17.097 min。

從圖6中可以看出，最高峰的出峰時間為17.751 min，因此可以得出林丹的出峰時間為17.751 min。

圖4　甲氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.4　The standard map of fenpropathrin

圖5　聯(lián)苯菊酯標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.5　The standard map of bifenthrin

2.2草莓樣品的農(nóng)殘統(tǒng)計從表2中可以看出，臨沂產(chǎn)地的草莓樣品中有19分樣品檢出農(nóng)殘，農(nóng)殘種類為乙草胺和腐霉利。武漢產(chǎn)地共檢出21份含有農(nóng)殘的樣品，農(nóng)殘種類為林丹和乙草胺。

圖6　林丹標(biāo)準(zhǔn)圖譜Fig.6　The standard map of lindane

草莓編號StrawberryNo.檢出農(nóng)殘的樣品數(shù)量Sampleswithpesticideresidue農(nóng)殘種類Pesticiderediduespecies是否超標(biāo)Whetherexceedthestandard1～20號5腐霉利否21～40號10乙草胺否41～50號4乙草胺否51～70號4林丹 否71～90號6林丹 否91～100號11乙草胺否

3結(jié)論與討論

3.1不同草莓品種的比較在分析結(jié)果中可以看出，不同的草莓品種中農(nóng)藥殘留量和農(nóng)藥殘留類型是有差異的。3個品種分別是甜查理、美13和法蘭地，甜查理草莓中含有乙草胺、腐霉利的農(nóng)藥殘留，而同一地區(qū)的美13品種則含有乙草胺的農(nóng)藥殘留。雖然都不超標(biāo)，但是也說明2個品種的差異，雖然并不能代表全部，但可以發(fā)現(xiàn)，乙草胺的殘留量很少，都不超標(biāo)，所以并不會影響到人們的身體健康。來自武漢的法蘭地含有很少的林丹、甲氰菊酯和乙草胺農(nóng)藥的殘留。可以看出，法蘭地中殘留的農(nóng)藥種類較多，但不論哪個草莓品種，農(nóng)殘含量均不超過國家標(biāo)準(zhǔn)，因此也不會影響人們的正常食用。

3.2不同產(chǎn)地草莓的比較檢測的草莓樣品來自2個產(chǎn)地，分別是臨沂和武漢。經(jīng)過檢測可以發(fā)現(xiàn)，臨沂產(chǎn)地的草莓樣品農(nóng)藥殘留率為38%，其中主要以乙草胺、腐霉利為主；武漢產(chǎn)地的草莓樣品農(nóng)藥殘留率為44%，主要以林丹為主。在檢測的樣品中沒有發(fā)現(xiàn)超標(biāo)的農(nóng)殘，農(nóng)殘含量都在國家標(biāo)

準(zhǔn)范圍之內(nèi)。從結(jié)果可以看出，臨沂和武漢2個草莓基地的草莓樣品所含有的農(nóng)殘比例相似，但主要殘留的農(nóng)殘種類不同，這也反映了2個產(chǎn)地的草莓種植中用到的農(nóng)藥存在差異。

參考文獻(xiàn)

[1] 郝保春.草莓[M].北京：中國科學(xué)技術(shù)出版社，1991.

[2] 方曉航，仇榮亮.農(nóng)藥在土壤環(huán)境中的行為研究[J].土壤與環(huán)境，2002，11(1)：94-97.

[3] 魏超,郭靈安,胡莉,等.草莓表面農(nóng)藥殘留檢測及其對微生物群落影響[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報,2014(6):2534-2538.

[4] 羅娜，劉欣.除草劑乙草胺的毒性及其內(nèi)分泌干擾活性研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2010，29(6)：10-13.

Determination of Pesticide Residues in Strawberries by Gas Chromatography

SONG Bo-cai

(Laiyang Agricultural Products Quality and Safety Supervision and Management Office, Laiyang, Shandong 265200)

Abstract[Objective] The amount of pesticide residues in strawberries in market was determined to explore their edibility. [Method] Selecting 100 strawberries of different varieties from various places, the residues of 6 common pesticides were determined including acetochlor, procymidone, aldrine, lindane, bifenthrin, fenpropathrin, whether the amount of pesticide residues in strawberry exceed the standard was verified according to national standard. [Result] A simple and accurate sample pretreatment method was obtained, and gas chromatography was used to detect strawberries, it was found that 6 kinds of pesticide residues in 100 samples of strawberry were in line with national standard. [Conclusion] The study can provide reference for the prevention of pesticide pollution of agricultural products and environment, safe production of pollution-free fruits.

Key wordsStrawberry; Gas chromatography; Pesticide residue; Determination

作者簡介宋博才(1969- )，男，山東萊陽人，農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全研究。

收稿日期2016-03-02

中圖分類號S 481+.8

文獻(xiàn)標(biāo)識碼A

文章編號0517-6611(2016)10-133-03