蜜餞果脯類食品中二氧化硫測定方法研究分析

顧娉婷

(慈溪市食品藥品檢驗檢測中心，浙江慈溪 315300)

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蜜餞果脯類食品中二氧化硫測定方法研究分析

顧娉婷

(慈溪市食品藥品檢驗檢測中心，浙江慈溪 315300)

摘要[目的] 建立一種適合實驗室簡便快速地測定蜜餞中二氧化硫的方法。[方法] 利用全自動蛋白測定儀中蒸餾裝置與全玻璃蒸餾的原理相同，分別用2種蒸餾方法對50批蜜餞樣品的二氧化硫進行測定，測定結果采用t檢驗分析。[結果]分析表明，全自動蛋白測定儀蒸餾法與GB/T 5009.34第二法全玻璃蒸餾法測定蜜餞果脯類食品中二氧化硫的結果無顯著差異。[結論] 利用全自動蛋白測定儀蒸餾法測定二氧化硫，方法簡便省時，結果準確可靠，適合蜜餞果脯類食品中二氧化硫的測定。

關鍵詞二氧化硫；全自動蛋白測定儀蒸餾裝置；全玻璃蒸餾裝置

亞硫酸鹽作為一種添加劑，不僅具有漂白作用，還具有殺菌、防腐、防霉等的作用。傳統的蜜餞涼果在腌制加工過程中都要用到焦硫酸鈉，以防產品腐敗變質。盡管蜜餞中亞硫酸鹽(以二氧化硫殘留計)的最大使用量在GB 2760—2014《國家食品安全標準 食品添加劑的使用標準》[1]中有限量要求，但市面上的很多蜜餞產品都存在二氧化硫超標現象。目前國內實驗室主要采用GB/T 5009.34—2003[2]國標方法測定二氧化硫，分別為比色法與蒸餾法，這2種方法各有特點[3-4]：比色法適用于微量分析，如不得添加二氧化硫的食品檢測；蒸餾法適用于有色樣品及高含量樣品的測定，如色酒、蜜餞等。但按國標方法進行蒸餾耗時過長，不利于大批量檢測。研究發現，國內有對食品中利用蒸餾法測定二氧化硫的標準方法進行了改進和完善：如陳建芳利用凱氏定氮儀快速測定葡萄酒中的二氧化硫[5]，崔韶暉等通過比較比色法與蒸餾法研究魔芋精粉中二氧化硫殘留量測定[6], 田曉東研究蒸餾法中用接收瓶由碘量瓶替換成分液漏斗方法提高二氧化硫回收率[7]。筆者對國標方法的蒸餾法進行了改進，簡化蒸餾過程，目的是為了根據蜜餞樣品特點，更準確方便地進行食品檢測。

1材料與方法

1.1材料樣品：蜜餞果脯樣品為實驗室抽檢的樣品，來源于慈溪市范圍內的超市、食雜店等各地生產廠家的50批樣品。主要試劑：0.009 978 mol/L碘標準溶液，由慈溪市食品藥品檢驗檢測中心實驗室硫代硫酸鈉標準溶液標定的0.099 78 moL/L碘標準儲備液稀釋得到；鹽酸(分析純)、乙酸鉛(分析純)、可溶性淀粉，國藥集團化學試劑有限公司。

主要儀器：BUCHI全自動蛋白測定儀全蒸餾裝置；全玻璃蒸餾裝置；25 mL耐酸耐堿滴定管；碘量瓶；磁力攪拌器，上海精風儀器有限公司。

1.2方法

1.2.1樣品試驗。GB/T 5009.34—2003全玻璃蒸餾方法：將蜜餞樣品粉碎，稱取5 g左右樣品放入500 mL圓底燒瓶中，按GB/T 5009.34—2003第二法進行測定。

全自動蛋白測定儀蒸餾方法：將蜜餞樣品粉碎，稱取5 g左右樣品放入300 mL蒸餾管中，加入25 mL乙酸鉛(20 g/L)吸收液,在蒸餾管中加入20 mL水，再加入10 mL鹽酸(1+1)，立即蓋塞，冷凝管下端應插入接收杯中，蒸餾6 min后，接受管離開液面，再蒸餾1 min，用蒸餾水沖洗接收管。滴定同GB/T 5009.34—2003第二法。

1.2.2空白試驗。用全蒸餾玻璃法和全自動蛋白測定儀蒸餾法進行空白試驗各6次。

2結果與分析

2.1空白試驗比較GB/T 5009.34—2003第二法和全自動蛋白測定儀蒸餾法空白消耗碘溶液(0.009 978 mol/L)體積見表1，分別表示為VA=(0.36±0.05)mL和VB=(0.34±0.05)mL,因此2種方法的空白體積并無顯著差異。2.2樣品測定結果對50批慈溪市內的蜜餞果脯類產品進行了二氧化硫測定，29批產品分別用2種方法測定均未檢出二氧化硫(滴定體積與空白消耗體積相等)，21批蜜餞果脯中有不同程度的二氧化硫檢出，2種方法檢測結果見表2。

根據t檢驗，若2 種檢測結果無差別，則理論上2種檢測結果的差值(d)的總體均數μd= 0。該試驗為雙側檢驗，由此建立檢驗假設H0:μd=0，備擇假設H1:μd≠0，確定檢驗水準α= 0．05。

表1GB/T 5009.34—2003第二法與全自動蛋白測定儀蒸餾法空白消耗碘標準溶液體積

Table 1　Iodine standard solution volume consumed by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer　mL

注：VA、VB分別為GB/T 5009.34—2003第二法和全自動蛋白測定儀蒸餾法空白消耗碘標準溶液體積。

Note:VA、VBwas blank consumption volume of iodine standard solution by GB/T 5009.34—2003 and full automatic protein analyzer.

表221批蜜餞果脯類樣品用GB/T 5009.34—2003第二法和全自動蛋白測定儀蒸餾法測定二氧化硫殘留量的結果

Table 2　Sulfur dioxide residue in 21 batches preserved fruits by GB/T 5009.34-2003 and full automatic protein analyzer　mg/kg

根據統計學分析，該試驗全玻璃蒸餾法代替GB/T 5009.34方法的全玻璃蒸餾是無差異的。對于二氧化硫含量高的樣品來說，為了蒸餾完全，可以調節取樣量和蒸餾時間，一般在3～5 g，蒸餾體積為200 mL左右。同時，蜜餞樣品粉碎后應及時加蒸餾水浸泡，否則打碎的樣品中的二氧化硫會揮發而導致結果偏低。

3結論與討論

根據GB 2760—2014,蜜餞果脯類的二氧化硫最大殘留限量要求為350 mg/kg，該試驗抽檢的50批蜜餞果脯均符合標準要求。GB/T 5009.34—2003中第一法比色法利用亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應生成穩定的絡合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紅色絡合物，與標準系列比較定量，該法靈敏度高,檢出限為1 mg/kg，且適合批量樣品的測定。但該法線性范圍窄，標準曲線最大濃度為10 mg/kg,對于蜜餞樣品來說，檢出濃度較高，需對樣品進行稀釋。另外，該法需浸泡過夜，測定時間長，所用試劑種類多，不適用有顏色的樣品，且使用含汞量高的四氯汞鈉吸收液，汞鹽具有很高的毒性，難以回收處理，容易造成環境中汞污染，因此不適合蜜餞果脯類樣品的測定。GB/T 5009.34—2003中第二法是適用于二氧化硫含量較高的樣品測定，但是全玻璃蒸餾碘量法蒸餾樣品時間較長，需要40～60 min，不適合大批量的樣品測定。

該試驗對GB/T 5009.34—2003方法進行了改進，樣品蒸餾采用全自動蛋白測定儀蒸餾法，可進行程序設置，蒸餾時間為6～7 min,大大縮短了蒸餾時間，同時在蒸餾下一個樣品的時間間隔，正好能完成上一個蒸餾好的樣液的滴定，工作效率大大提高。經過試驗分析，與標準方法全玻璃蒸餾法測定結果沒有顯著差別，因此它可用于蜜餞果脯類樣品的批量測定。同時可以考慮將此方法應用到其他食品中二氧化硫的測定及前處理過程中同樣需要用到蒸餾法的測定項目中，如水產品中甲醛的測定[8]、食品中雙乙酸鈉[9]、丙酸丙酸鈣[10]測定，還需要進一步的試驗數據進行證實。

參考文獻

[1] 中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會.食品添加劑的使用標準：GB 2760—2014[S].北京：中國標準出版社，2015.

[2] 中華人民共和國衛生部.食品中亞硫酸鹽的測定：GB/T 5009.34—2003[S]. 北京：中國標準出版社，2003.

[3] 呂玉瓊，王軍,陳裕華，等.自動凱氏定氮儀與玻璃蒸餾儀測定食品中的二氧化硫的比較[J].職業與健康,2006，22(5)：340-341.

[4] 王志宏,羅曉,倪永付,等.出口果脯中亞硫酸鹽的限量要求與檢測方法研究[J].安徽農業科學,2015(35):156-157,207.

[5] 陳建芳.利用凱氏定氮儀快速測定葡萄酒中的二氧化硫[J].食品安全質量檢測學報，2015，6(6)：2386-2390.

[6] 崔韶暉, 李婷婷,陳曦,等.魔芋精粉中二氧化硫殘留量的幾種測定方法比較[J].安徽農業科學, 2009, 37(2):472-473, 479.

[7] 田曉東.蒸餾法測定食品中二氧化硫殘留量的改進[J].中國實用醫藥,2011(21):263-264.

[8] 中華人民共和國農業部.水產品中甲醛的測定:SC/T 3025—2006[S].北京：中國農業出版社，2006.

[9] 中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局. 食品中雙乙酸鈉的測定 高效液相色譜法:GB/T 23383—2009[S].北京：中國標準出版社，2009.

[10] 中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局.食品中丙酸鈉、丙酸鈣的測定 高效液相色譜法:GB/T 23382—2009[S].北京：中國標準出版社，2009.

作者簡介顧娉婷(1982- ) 女，浙江慈溪人，工程師，從事食品質量管理和食品安全檢測研究。

收稿日期2016-04-18

中圖分類號TS 255.7

文獻標識碼A

文章編號0517-6611(2016)14-107-02

Study and Analysis on Determination of Sulfur Dioxide in Preserved Fruits

GU Ping-ting

(Food and Drug Inspection and Testing Center of Cixi, Cixi, Zhejiang 315300)

Abstract[Objective] To establish a simple and rapid method which is suitable for laboratory for determination of sulfur dioxide in preserved fruits. [Method] According to the similar operating principle between full automatic protein analyzer’s distillation unit and glass distiller, 50 batches of preserved fruit samples were determined, and the results were analyzed by T test. [Results] No significant difference was found between full automatic protein analyzer and GB/T 5009.34 full glass distillation method. [Conclusion] The full automatic protein analyzer’s method is simple and time saving, and the result is accurate and reliable. It can be applied as a testing method for sulfur dioxide determination in presverd friuts.

Key wordsSulfur dioxide; Full automatic protein analyzer distiller; Glass distiller