原子吸收法測定丹參中Pb、Cd兩種重金屬的含量

黎秀平　李海燕　謝健鳴

[摘要]目的 考察石墨原子吸收法測定丹參中鉛、鎘重金屬含量的可行性。 方法 建立原子吸收法測定丹參中Pb、Cd兩種重金屬的含量，Cd的灰化溫度為950℃，原子化溫度1600℃， Pb的灰化溫度為800℃，原子化溫度1700℃，將丹參藥材經(jīng)微波消解處理后，采用上述方法3批次樣品中鉛、鎘含量。 結果 經(jīng)方法學檢查，Cd、Pb均符合相關標準，Pb在0.0～50.0μg/L濃度范圍內(nèi)，與吸光度呈良好線性相關，相應回歸方程是：y=235.5A1-254.3（r=0.9995），Cd在0.0～5.0μg/L濃度范圍內(nèi)，與吸光度呈良好線性相關，相應回歸方程是：y=432.1A2-53.4（r=0.9996），所測各批次丹參藥材的鉛、鎘重金屬含量均合格。 結論 采用原子吸收光譜法測定丹參藥材Cd、Pb重金屬含量，操作快捷、方法可靠、精密度和穩(wěn)定性高，可用于丹參重金屬測定。

[關鍵詞]原子吸收分光光度法；丹參；重金屬；微波

[中圖分類號] R286 [文獻標識碼] A [文章編號] 2095-0616（2016）09-50-03

[Abstract]Objective To investigate the feasibility of determination of two kinds of heavy metals of Pb and Cd in Salvia miltiorrhiza by graphite atomic absorption spectrometry. Methods The atomic absorption method was established to be used for the determination of two kinds of heavy metals of Pb and Cd in Salvia miltiorrhiza. The ashing temperature of Cd is 950℃， and the atomization temperature of Cd is 1600℃. The ashing temperature of Pb is 800℃， and the atomization temperature of Pb is 1700℃. After microwave digestion of Salvia， Pb and Cd in 3 batches of samples were determined by atomic absorption spectrometry. Results Through the methodology， Pb and Cd were in line with the relevant standards. In the concentration range of 0 to 50 g/L， Pb had a good linear relationship with absorbance. The corresponding regression equation was y=235.5A1-254.3（r=0.9995）. In the concentration range of 0.0 to 5.0μg/L， Cd had a good linear relationship with absorbance. The corresponding regression equation was y=432.1A2-53.4（r=0.9996）. The contents of lead and cadmium in all the batches of Salvia miltiorrhiza were qualified. Conclusion Atomic absorption spectrometry is fast， reliable， accurate and stable to be used for the determination of Cd and Pb in Salvia miltiorrhiza. Atomic absorption spectrometry can be used for the determination of heavy metals in Radix Salvia miltiorrhiza.

[Key words] Atomic absorption spectrometry； Salvia； Heavy metal； Microwave

丹參（Salvia miltiorrhiza Bge），為唇形科植物鼠尾草屬的干燥根及根莖[1]，味苦，性微寒，是較為常見的中藥材之一。丹參因其根赤肉紫，形狀似參，故得名，主產(chǎn)于河南、四川等地[2]，具有養(yǎng)血安神、調(diào)經(jīng)止痛、活血祛瘀等功效[3]。丹參化學成分分水溶性和脂溶性兩種[4]，前者以酚酸為主，如：丹參酸甲、乙、丹參素等，有抗肝纖維化、治療消化潰瘍、改善心血管等諸多療效，后者為丹參酮類為主，如：異丹參酮Ⅰ、異隱丹參酮Ⅱ、丹參酮ⅡA等[5]。隨著目前丹參類藥物：復方丹參滴丸、丹參片等大范圍使用，目前市售丹參需求量較大。由于目前環(huán)境污染日益嚴重，土壤問題等帶來的中藥重金屬含量不達標問題，對中藥材質量和藥效產(chǎn)生影響，為檢驗工作中的重點之一。本研究探討丹參藥材的鉛、鎘重金屬含量測定，報道如下。

1 儀器與試藥

島津AA0-7000原子吸收分光光度計，配石墨爐原子化器GFA-7000和自動進樣器ASC-7000，載氣99.999%高純氬氣，Pb、Cd、空心陰極燈（Perkin-Elmer），超純水機（自制），MD6M微波消解儀（成都奧譜勒公司），JR-600電子恒溫加熱板（深圳市軍騰電子有限公司）。Pb標準溶液1mg/mL（國家標準物質中心）、Cd標準溶液1mg/mL（國家標準物質中心），硝酸：優(yōu)級純（國藥集團化學試劑有限公司，批號20140918）。

丹參藥材購于安徽亳州，粉碎過40目篩，待用。

2 方法與結果

2.1 檢測條件

Pb：波長：283.3nm，燈電流6mA，狹縫0.7nm，干擾溫度/持續(xù)時間110℃/25s，灰化溫度/持續(xù)時間：800℃/25s，原子化溫度/持續(xù)時間：1700℃/5s，扣除氘燈背景；

Cd：波長：228.8nm，燈電流10mA，狹縫0.7nm，干擾溫度/持續(xù)時間110℃/305s，灰化溫度/持續(xù)時間：950℃/20s，原子化溫度/持續(xù)時間：1600℃/5s，扣除氘燈背景。

2.2 配制標準儲備溶液與繪制工作曲線

2.2.1 鉛 提前準備鉛標準溶液（濃度是1mg/mL），經(jīng)2%硝酸溶液稀釋配制鉛儲備液（濃度是50μg/L），然后經(jīng)儀器等級稀釋成5、10、20、40、50μg/L共5個濃度梯度，繪制鉛工作曲線。

2.2.2 鎘 提前準備鎘標準溶液（濃度是1mg/mL），經(jīng)2%硝酸溶液稀釋配制鎘儲備液（濃度是5μg/L），然后經(jīng)儀器等級稀釋成0.5、1、2、3、4、5μg/L共6個濃度梯度，繪制鎘工作曲線。

2.3 樣品消解

準確稱取各產(chǎn)地提供的樣品（粉碎，過40目篩），每地3份，0.5g/份，保存于聚四氟乙烯消解罐中，取5mL硝酸，混合消解罐放于電熱板上加熱溫度為150℃，之后按照微波消解儀上指定的步驟完成消解，處理一整夜（密封瓶蓋），然后將消解罐放于電熱板上，逐漸加熱，直至未觀察到紅棕色蒸氣后，再加熱使液體濃縮為2～3mL，置于常溫下冷卻，轉移到容量瓶內(nèi)（50mL），用蒸餾水稀釋到規(guī)定刻度，混勻后便可得到樣品。采取相同的步驟配制空白液。

2.4 標準曲線的繪制

Pb、Cd 2 種元素對照品溶液，參照檢測條件進行測定，以吸光度為縱坐標，濃度為橫坐標，進行線性擬合，得到Pb的線性方程是：y=235.5A1-254.3（r=0.9995），線性范圍為0.0～50.0μg/L；Cd的回歸方程為：y=432.1A2-53.4（r=0.9996），線性范圍為0.0～5.0μg/L。

2.5 精密度檢測

分別取鉛、鎘對照品溶液，對照溶液進樣量10μL，連續(xù)進樣6次，分別測定峰面積，測定吸光RSD值，分別是1.34%和1.67%，符合標準規(guī)定，可見儀器精密度良好。

2.6 重復性

精密稱取同批號粉碎過篩（40目）的丹參樣品6份，參考“2.3項”消解處理樣品后，制作供試品共6份，按照Pb、Cd檢測條件進行檢測，結果對應RSD分別為1.47%（Pb）、1.44%（Cd）（小于2.0%），符合標準規(guī)定，因此具有良好的重復性。

2.7 穩(wěn)定性試驗

取樣品溶液與對照品溶液，分別在0.2.4.8.16.24h密量取20μL注入分析儀器，進樣測定，兩組溶液峰面積的RSD為1.3%（小于2.0%），符合標準規(guī)定。結果表明對照品和供試品溶液至少在24h內(nèi)基本穩(wěn)定。

2.8 回收率實驗

準確稱取6份樣品，粉碎過篩（40目），0.5g/份，然后加相應的Pb和Cd 標準溶液，進行消解和定容。置于原子吸收分光光度計下，調(diào)節(jié)至規(guī)定條件，對混合液內(nèi)含有的 Pb和Cd 的吸光度進行測定，得到回收率。測定結果表明：Pb和Cd的平均回收率分別是102.13%、99.57%，RSD分別是1.07%、1.31%。

2.9 樣品中 Pb、Cd的測定

參照“2.3項”上樣品制作方法及“2.1項”相關檢測條件，對各批次樣品中Pb、Cd含量進行測定。

2.10 結果

不同批次丹參樣品Pd含量，結果見表1，3批次樣本中Pd平均含量（以自身對照法為準）（0.01092±0.00709）μg/g低于藥典丹參藥材中的鉛含量規(guī)定[1]：鉛（Pb）≤5.0μg/g，提示樣品中鉛含量合格。

不同批次丹參樣品Cd含量，結果見表2，3批次樣本中Cd平均含量（以自身對照法為準）：（0.00437±0.00278）μg/g低于藥典丹參藥材中的鎘含量規(guī)定[1]：鎘（Cd）≤0.3μg/g，提示樣品中鎘含量合格。

3 討論

通常所說重金屬是指密度在5g/cm3之上的金屬元素，隨著科技發(fā)展以及人們對環(huán)境污染等研究深入，重金屬污染問題受到眾多學者關注[6]。重金屬可與人體內(nèi)酶蛋白結合，使其變性從而損害相關組織或者器官[7]。

鉛是最常見的重金屬元素之一，研究表明鉛濃度每上升100μg/L，人類智商就會下降5分左右[8]，其毒性主要體現(xiàn)在損害神經(jīng)、消化系統(tǒng)及造血功能，鉛中毒后，可造成卟啉代謝障礙，干擾血紅蛋白的合成，進而抑制骨髓造血功能，增加紅細胞脆性。本次研究結果顯示，丹參含量測定結果顯示，丹參中Pd含量（均以自身對照法為準）為（0.01092±0.00709）μg/g，雖然所測樣品均低于藥典標準，但由于重金屬存在一定累積效應，故對于丹參中鉛含量仍需密切關注。

鎘也是目前常見重金屬元素之一，人體對鎘吸收較差，約3%～8%被吸收[9]，但鎘在人體中也存在一定累積效應，會對人體各組織造成損傷，其中累積腎皮層的最多，其能造成肝臟、胃腸系統(tǒng)、腎臟病變，貧血是慢性鎘中毒的常見癥狀[10]，中藥材中鎘控制具有重要意義。本次結果顯示，丹參中Cd含量為（0.00437±0.00278）μg/g，均小于藥典丹參藥材中的鎘含量規(guī)定，但由于其累積效應，對于鎘監(jiān)測不能忽視。

國內(nèi)目前中藥材重金屬污染報道逐漸增多[10-11]，但對重金屬檢測方式的優(yōu)選仍在摸索中，快速、準確、重復性高的檢測方式還未普及[12]。本文采用原子吸收法聯(lián)合微波消解方式檢測丹參樣品中Pd、Cd重金屬含量，微波消解方式溶樣速度快、效果好、操作簡單且實驗安全，是較為理想的前處理辦法[13-14]。石墨爐原子吸收測定丹參中重金屬Pd、Cd重金屬，結果顯示本法準確性、精密度高、重復性好，且比較自身對照法和面積歸一化法，發(fā)現(xiàn)兩組結果基本一致，提示二者均可用于其含量計算，是一個較為快捷有效的檢測方式。

[參考文獻]

[1] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：化學工業(yè)出版社，2010：70.

[2] 程沛，韓東岐，胡偉慧，等.高效液相色譜法同時測定丹參中10種水溶性和4種脂溶性成分的含量[J].藥物分析雜志，2015，35（6）：991-996.

[3] 于華貞，趙威，高煒.丹參多酚酸鹽的臟器保護作用[J].醫(yī)學綜述，2015，21（6）：1080-1082.

[4] 張珺，程月發(fā)，張愛兵.高效液相色譜法測定丹參膠囊脂溶性和水溶性成分含量[J].世界科學技術-中醫(yī)藥現(xiàn)代化，2014（12）：2740-2745.

[5] 蔣海強，于鵬飛，劉玉紅.野生丹參地上部分化學成分提取分離與鑒定[J].山東中醫(yī)藥大學學報，2013（2）：166.

[6] 韓小麗，張小波，郭蘭萍，等.中藥材重金屬污染現(xiàn)狀的統(tǒng)計分析[J].中國中藥雜志，2008，33（18）：2041-2048.

[7] 郭偉.中藥中的重金屬及其檢測和去除方法[J].天津中醫(yī)藥，2010，27（4）：351-352.

[8] 王滌新，吳娜.鉛類中藥制劑致鉛中毒一例[J].中華內(nèi)科雜志，2008（10）：797.

[9] 孫微，封巍.淺述中草藥中微量元素鎘的危害及測定方法[J].黑龍江科技信息，2009（35）：339.

[10] 趙連華，楊銀慧，胡一晨，等.我國中藥材中重金屬污染現(xiàn)狀分析及對策研究[J].中草藥，2014，45（9）：1199-1206.

[11] 鄭琪，南鐵貴，袁媛，等.9種市售藥材中重金屬含量調(diào)查[J].中國實驗方劑學雜志，2015，21（3）：14-17.

[12] 陳念光，陳建玲，賴關朝，等.鎘中毒患者診斷時和停止鎘接觸幾年后腎功能指標分析[J].職業(yè)與健康，2013（16）：1972-1973.

[13] 陶楊.微波消解-FAAS法測定丹參中的微量元素[J].廣東化工，2015，42（20）：114，116.

[14] 何平，孫巍，孫玉俠，等.微波消解-ICP-MS法測定丹參和三七藥材中18種重金屬元素[J].中成藥，2011，33（12）：2110-2113.

（收稿日期：2015-12-25）