食用菌栽培料中的農(nóng)藥在常壓滅菌過(guò)程中的分解規(guī)律研究

王瑞清　嚴(yán)俊杰　黎志銀　江玉姬*　謝寶貴（1. 福建農(nóng)林大學(xué)食品科學(xué)學(xué)院，福建 福州 350002；2. 福建農(nóng)林大學(xué)菌物研究中心，福建 福州 350002；3. 福建農(nóng)林大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，福建 福州 350002；4. 福建三安集團(tuán)有限公司，福建 廈門 361000）

食用菌栽培料中的農(nóng)藥在常壓滅菌過(guò)程中的分解規(guī)律研究

王瑞清1，2嚴(yán)俊杰2，3黎志銀3，4江玉姬1，2*謝寶貴2，3
（1. 福建農(nóng)林大學(xué)食品科學(xué)學(xué)院，福建 福州 350002；2. 福建農(nóng)林大學(xué)菌物研究中心，福建 福州 350002；3. 福建農(nóng)林大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，福建 福州 350002；4. 福建三安集團(tuán)有限公司，福建 廈門 361000）

摘要以生產(chǎn)上常用的木屑棉籽殼栽培料為基質(zhì)添加敵敵畏等9種常用農(nóng)藥，研究農(nóng)藥拌入栽培料后不同常壓滅菌時(shí)間的殘留量和降解率。結(jié)果：9種農(nóng)藥在高溫滅菌時(shí)的穩(wěn)定性從高到低依次為：聯(lián)苯菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞溴氰菊酯＞多菌靈＞毒死蜱＞甲基托布津＞百菌清＞敵敵畏。其中，敵敵畏在常壓滅菌6小時(shí)后幾乎完全分解，百菌清和甲基托布津在滅菌12小時(shí)后降解率達(dá)到90%以上，但甲基托布津在降解的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生多菌靈；而多菌靈和毒死蜱在滅菌30個(gè)小時(shí)后仍有10%～15%的殘留量。

關(guān)鍵詞栽培原料；滅菌時(shí)間；農(nóng)藥殘留；降解效率

食用菌味道鮮美、營(yíng)養(yǎng)豐富，有“綠色健康食品”的美譽(yù)，深受廣大消費(fèi)者的青睞［1］。近幾年，全社會(huì)對(duì)農(nóng)藥殘留所引起的食品安全問(wèn)題高度關(guān)注［2］，食用菌產(chǎn)品由于原材料如棉籽殼、玉米粉、麩皮等的農(nóng)藥殘留而產(chǎn)生的安全問(wèn)題也日益顯現(xiàn)。因此，對(duì)原材料進(jìn)行農(nóng)殘檢測(cè)，從源頭上控制食用菌生產(chǎn)中的農(nóng)藥污染，已成為大多數(shù)食用菌生產(chǎn)者的共識(shí)。

由于市面上農(nóng)藥種類繁多，全部監(jiān)測(cè)所需費(fèi)用昂貴，提高了栽培者的生產(chǎn)成本，不可取。綜合生產(chǎn)上常用的農(nóng)藥種類、國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)，以及食用菌相關(guān)的安全標(biāo)準(zhǔn)，我們選擇了9種農(nóng)藥作為研究對(duì)象。以生產(chǎn)上常用的木屑棉籽殼栽培料為基質(zhì)，將各農(nóng)藥品種分別添加入培養(yǎng)料，探究常壓滅菌過(guò)程中這些農(nóng)藥的降解規(guī)律，以期為食用菌栽培原材料的農(nóng)藥監(jiān)測(cè)、農(nóng)殘控制，以及食用菌產(chǎn)品質(zhì)量的產(chǎn)前控制提供參考依據(jù)。

1　材料和方法

1.1材料

（1）供試農(nóng)藥。試驗(yàn)農(nóng)藥分別為80%敵敵畏乳油（江蘇南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司），480 g/L毒死蜱乳油（江蘇蘇州佳輝化工有限公司），10%聯(lián)苯菊酯乳油（山東圣鵬農(nóng)藥有限公司），20%甲氰菊酯乳油（浙江威爾達(dá)化工有限公司的），10%氯氰菊酯乳油（江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司），25 g/L溴氰菊酯乳油（德國(guó)拜耳作物科學(xué)有限公司），50%多菌靈可濕性粉劑（江蘇揚(yáng)農(nóng)化工有限公司），70%甲基托布津可濕性粉劑（江蘇揚(yáng)農(nóng)化工有限公司），75%百菌清可濕性粉劑（山東利邦農(nóng)化有限公司），均購(gòu)于福州市植保站。

（2）栽培料配方。雜木屑45%，棉籽殼25%，麥麩22%，玉米粉5%，糖1%，輕質(zhì)碳酸鈣1%，石灰1%，含水量63%。

1.2農(nóng)藥拌料及高溫滅菌

將上述9種農(nóng)藥分別加入水中攪拌均勻，再與栽培基質(zhì)混勻后裝袋，農(nóng)藥的添加量為每千克干料1 g。裝袋后進(jìn)行常壓滅菌，取滅菌0 h、6 h、12 h、18 h、24 h、30 h的培養(yǎng)料檢測(cè)農(nóng)藥含量，設(shè)定滅菌前栽培料中的農(nóng)藥降解率為 0。每種處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。

1.3樣品處理及農(nóng)藥殘留檢測(cè)

按照《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》采集和處理樣品。農(nóng)藥殘留的測(cè)定方法參照中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》和中華人民共和國(guó)國(guó)標(biāo) GB/T 23380-2009《水果、蔬菜中多菌靈殘留的測(cè)定高效液相色譜法》。

2　結(jié)果與分析

2.1滅菌過(guò)程中9種農(nóng)藥的殘留量及降解率

從表1可知，2種有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏和毒死蜱的降解率差異較大。其中，敵敵畏在滅菌 6 h后降解率達(dá)99.96%，滅菌12 h后完全降解；而毒死蜱在滅菌6 h后降解率為50.05%，滅菌30 h后降解率也僅為85.71%。4種菊酯類農(nóng)藥常壓滅菌的降解率均較低，但相互間差異較大。其中，聯(lián)苯菊酯和氯氰菊酯在高溫下較為穩(wěn)定，滅菌30 h后降解率僅 16.26%和 21.11%；其次是甲氰菊酯；溴氰菊酯相對(duì)易降解，滅菌30 h后降解率為78.99%。3種殺菌劑的降解效果都較為明顯，其中，百菌清在滅菌6 h后降解率高達(dá)96.81%；多菌靈滅菌30 h后降解率為87.92%；甲基托布津滅菌6 h后降解率為89.35%。常壓滅菌過(guò)程，栽培料中9種農(nóng)藥的穩(wěn)定性從高至低排序?yàn)椋郝?lián)苯菊酯＞氯氰菊酯＞甲氰菊酯＞溴氰菊酯＞多菌靈＞毒死蜱＞甲基托布津＞百菌清＞敵敵畏。

2.2滅菌過(guò)程中甲基托布津的降解規(guī)律

甲基托布津在被植物吸收后可降解轉(zhuǎn)化為多菌靈［3］，因此我們同時(shí)對(duì)其降解產(chǎn)物多菌靈進(jìn)行了檢測(cè)分析。從表2可知，甲基托布津雖然在常壓滅菌6 h后降解率達(dá)到89.35%，但多菌靈的含量明顯增加；隨著滅菌時(shí)間的延長(zhǎng)甲基托布津和多菌靈的含量均有所下降；滅菌30 h后栽培料中的甲基托布津含量?jī)H剩0.42 mg/kg，降解率達(dá)到95.90%，但多菌靈含量高達(dá)9.72 mg/kg。因此，對(duì)原料中的甲基托布津進(jìn)行檢測(cè)分析時(shí)，要同時(shí)考慮其降解物多菌靈的殘留量。

表1　不同滅菌時(shí)間對(duì)農(nóng)藥殘留量及降解率的影響

表2　不同滅菌時(shí)間甲基托布津與多菌靈殘留量測(cè)定結(jié)果

3　討　論

本研究測(cè)定了分別拌入栽培料的9種農(nóng)藥在不同滅菌時(shí)間的殘留量，并分析滅菌時(shí)農(nóng)藥的降解規(guī)律。結(jié)果為，敵敵畏高溫滅菌后沒(méi)有殘留，百菌清在滅菌6 h后，降解率達(dá)96%以上，說(shuō)明12 h以上的常壓滅菌可有效降解栽培料中殘留的這兩種農(nóng)藥，不會(huì)影響食用菌的食用安全。其余的農(nóng)藥在滅菌后雖都有一定的降解，但殘留量均超出我國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T749-2003《綠色食品食用菌》規(guī)定的農(nóng)藥殘留的最大限量。考慮到菌絲和子實(shí)體生長(zhǎng)過(guò)程可能對(duì)農(nóng)藥吸收和富集［4，5］，在原料選擇時(shí)應(yīng)注意對(duì)這些農(nóng)藥進(jìn)行監(jiān)測(cè)，嚴(yán)格控制在一定的水平；也不可將這些農(nóng)藥拌入培養(yǎng)料，須盡可能采用物理方法殺菌除蟲［6］。

菊酯類農(nóng)藥的高溫降解率較低，其中聯(lián)苯菊酯的降解率小于20%，與樊中臣等采用高壓滅菌的降解率的測(cè)定結(jié)果比較一致［7］。在栽培原料的農(nóng)殘檢測(cè)項(xiàng)目中菊酯類農(nóng)藥應(yīng)作為重點(diǎn)對(duì)象，力求選取沒(méi)有菊酯類農(nóng)藥殘留的原料栽培食用菌，以保證食用菌產(chǎn)品的質(zhì)量安全。

常壓滅菌雖然可以有效降低甲基托布津的殘留量，但其降解產(chǎn)物多菌靈含量在滅菌30 h后仍然較高，超出了《綠色食品食用菌》規(guī)定的最大限量，在對(duì)培養(yǎng)料進(jìn)行甲基托布津檢測(cè)時(shí)，應(yīng)將多菌靈納入檢測(cè)對(duì)象。

參考文獻(xiàn)

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中圖分類號(hào)：S646

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：2095-0934（2016）04-239-03

基金項(xiàng)目：國(guó)家支撐計(jì)劃項(xiàng)目（項(xiàng)目編號(hào)：2013bad16b03）；福建省現(xiàn)代農(nóng)業(yè)食用菌產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系項(xiàng)目（K83139295）

作者簡(jiǎn)介：王瑞清（1988—），女，碩士，主要從事食用菌安全生產(chǎn)方面研究。E-mail：13405987274@163.com

*通訊作者：江玉姬（1965—），女，博士，教授，主要從事食用菌栽培、安全生產(chǎn)方面研究。E-mail：jyj1209@163.com

The decomposition of different pesticide residues in substrate of edible mushroom under different sterilization time

Wang Ruiqing1，2Yan Junjie2，3Li Zhiyin3，4Jiang Yuji1，2*Xie Baogui2，3
（1. College of Food Science，F(xiàn)ujian Agriculture and Forestry University，F(xiàn)uzhou，F(xiàn)ujian 350002，China； 2. Mycological Research Center，F(xiàn)ujian Agriculture and Forestry University，F(xiàn)uzhou，F(xiàn)ujian 350002，China； 3. College of life sciences，F(xiàn)ujian Agriculture and Forestry University，F(xiàn)ujian，F(xiàn)uzhou 350002； 4.Fujian sanan group co.，ltd，Xiamen，F(xiàn)ujian 361000，China）

AbstractIn order to monitor and control the pesticide residues in glowing substrate of edible mushrooms，9 pesticides were used to study the pesticide residues and decomposition rates under different time of sterilization. The results indicated that the stability of 9 pesticides from high to low were as follows: bifenthrin ＞ cypermethrin ＞ fenpropathrin ＞deltamethrin ＞ carbendazim ＞ chlorpyrifos ＞ mildothane ＞ chlorothalonil ＞ dichlorvos. Dichlorvos was decomposed almost completely after 6 hours of sterilization. The degradation rate of chlorothalonil and mildothane were above 90% after 12 hours of sterilization. The pesticide residues of carbendazim and chlorpyrifos ranged from 10% to 15% at 30 hours of sterilization. Pyrethriod pesticides had better thermal stability，and the residues after sterilization was still high，more attention should be paid in pyrthriod pesticides detection when choosing materials for mushroom.

Key wordsglowing medium； pesticide residues； degradation rate； sterilization time