減壓精餾分離DEHCH和DOP模擬研究

趙治雨，仇汝臣

(青島科技大學 化工學院，山東 青島 266042)

減壓精餾分離DEHCH和DOP模擬研究

趙治雨，仇汝臣

(青島科技大學 化工學院，山東 青島 266042)

使用Aspen Batch Distillation模擬軟件對環己烷-1，2-二甲酸二異辛酯(DEHCH)和鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)分離的減壓間歇精餾實驗進行模擬，并通過模擬結果與實驗結果的對比，確定使用WILS-RK物性方法是合適的。然后使用Aspen Plus對雙塔連續減壓精餾進行模擬，得出當第一塔的塔板數為65，進料位置為第37塊板，回流比為19.51，第二塔的塔板數為29，進料位置為第18塊板，回流比為0.7987時，產品的DOP含量小于20 mg/kg。這對DEHCH生產的工藝設計具有一定的指導作用。

減壓間歇精餾；環己烷-1，2-二甲酸二異辛酯；鄰苯二甲酸二辛酯；模擬

鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)是一種在工業上被廣泛使用的增塑劑，它在塑料、橡膠等中的使用量可高達40%[1]。近年來，由于各國對健康和環境安全的關注程度日益加大，關于DOP的毒性引起了全球的注意，醫藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對主增塑劑DOP等提出了更高的純度及衛生要求。環己烷1，2-二甲酸二異辛酯(DEHCH)是一種新型的低毒環保增塑劑，它與DOP有著相似的增塑性能，可以作為一種替代鄰苯二甲酸酯類的增塑劑[2-3]。

目前我國生產DEHCH多采用DOP加氫的方法生產，由于加氫反應轉化率的限制，加氫之后的產品仍然含有一定量的DOP[4]，需要對加氫后的產品進行分離以得到高純度的DEHCH。DOP和DEHCH這兩種物質在高溫時都會發生分解，因此采用減壓精餾的方法對其進行分離研究。

本文根據減壓間歇精餾的實驗數據，使用Aspen軟件進行模擬研究，以求為DEHCH和DOP分離的工藝設計提供幫助。

1 減壓間歇精餾實驗結果

實驗采用玻璃真空精餾塔，塔高2 m，內徑38 mm，內裝Φ2 mm的θ環，理論板數為15，塔釜采用磁力電熱套加熱，并配有低溫恒溫槽、保溫伴熱帶及測溫測壓裝置等。實驗為間歇精餾，總進料1128 g一次性加入塔釜，在塔頂分段采出產品。實驗數據如表1。

表1 間歇精餾實驗數據表

表1(續)

從實驗結果可以看出，隨著時間的推移，塔頂溫度穩定在225℃左右，塔釜溫度穩定在278℃左右。塔頂餾出物中DEHCH的含量逐漸升高，高于原料中的含量。

2 DEHCH和DOP分離的間歇精餾模擬

根據上述實驗得到的數據，使用Aspen Batch Distillation軟件對減壓間歇精餾實驗進行模擬。由于DEHCH不是數據庫中的組分，因此先采用Aspen的物性估算功能對DEHCH的物性進行估算，估算時輸入DEHCH的沸點為365℃。DEHCH的主要物性估算結果如表2。

然后選用WILS-RK物性方法進行模擬。減壓間歇精餾塔的初始參數設置如表3，塔頂冷凝器形式為全回流，初始進料1128g，進料質量組成為：異辛醇1.0 %、苯酐0.5 %、硬脂酸丁酯1.0 %、DEHCH 96 %和DOP 1.5 %。由于實驗時塔頂壓力隨時間發生變化，因此模擬時把精餾時間分成三段，每段時間內采用不同的塔頂壓力，第一段時間內冷凝器壓力為2kPa，第二段時間內冷凝器壓力為3kPa，第三段時間內冷凝器壓力為4kPa。模擬以全回流穩定的時刻作為開始時刻，調節塔釜的加熱功率，使塔頂餾出物料的流量與實驗時基本相同，總精餾時間為10.98 h。運行模擬，模擬運行結束后，塔釜中剩余物料261g，與實驗結果基本相同，然后將模擬結果與實驗結果作圖進行比較，如圖1、圖2、圖3所示。

表2 DEHCH的主要物性估算結果

表3 減壓間歇精餾塔的初始參數

圖1 塔頂餾出物中DEHCH含量對比

圖2 模擬結果與實驗結果塔頂溫度對比

圖3 模擬結果與實驗結果塔釜溫度對比

從圖中可以看出模擬結果與實驗結果符合很好。因此，選用WILS-RK物性方法用于DEHCH和DOP的分離模擬是合適的。

3 DEHCH和DOP分離的雙塔連續精餾模擬

使用Aspen Plus軟件對DEHCH和DOP的分離進行模擬研究，采用雙塔連續流程[5]，第一塔用于對原料中輕組分的脫除，第二塔為DEHCH和DOP的分離塔，流程圖如圖4，物流4為DEHCH產品。模擬時選用WILS-RK物性方法，總進料量為1 128 kg，進料溫度為25℃，進料壓力為100 kPa，進料組成與間歇精餾模擬時一致。精餾塔模型使用Aspen Plus軟件自帶的RadFrac嚴格精餾塔模塊。塔參數設置如表4。

圖4 雙塔連續減壓精餾流程圖

模擬結果顯示，物流4中DEHCH的質量含量為99.8 %，DOP的質量含量為19mg/kg，含量達到小于20 mg/kg的要求。最終得到DEHCH產品1078.7 kg，DEHCH的收率為99.4%。脫除的輕組分可以經過分離后再循環用于酯化反應，脫除的重組分可以循環回DOP加氫工序作為原料繼續加氫。

表4 連續精餾塔參數

4 結論

通過模擬DEHCH和DOP的分離實驗，確定了適合該物系的模擬計算物性方法為WILS-RK。并通過雙塔連續精餾模擬，得出當第一塔的塔板數為65，進料位置為第37塊板，回流比為19.51，第二塔的塔板數為29，進料位置為第18塊板，回流比為0.7987時，DEHCH產品的DOP含量小于20 mg/kg，達到對產品中DOP含量的要求。這對DEHCH的工業設計具有一定的指導作用。

[1] 中華人民共和國衛生部.GB 9685-2003,食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準[S].北京：中國標準出版社，2003.

[2] 歐遠輝,丁雪佳,張 龍,等.環保增塑劑環己烷-1,2-二甲酸二異辛酯的合成與應用[J].中國塑料,2013,27(10):78-82.

[3] 歐遠輝,丁雪佳,張 龍,等.環保增塑劑環己烷-1,2-二甲酸二異辛酯增塑PVC性能研究[J].塑料工業,2013,41(10):78-81.

[4] 谷俊峰,崔洪友,錢紹松,等.DOP液相催化加氫制DEHCH及其動力學研究[J].塑料工業,2012,40(2):87-91.

[5] 唐善宏,伍昭化,劉乃鴻等.精細化工高真空連續精餾技術[J].現代化工,2008,28(1):71-74.

(本文文獻格式：趙治雨，仇汝臣.減壓精餾分離DEHCH和DOP模擬研究[J].山東化工，2016，45(02)：106-107，109.)

Simulation Study of Separating DEHCH and DOP with Vacuum Distillation

Zhao Zhiyu, Qiu Ruchen

(College of Chemical Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China)

It used Aspen Batch Distillation software to simulate the vacuum batch distillation experiment of DEHCH and DOP. And through the comparision of simulation results and experiment results, it determined the WILS-RK property method as the simulation method. Then it simulated the twin-column vacuum distillation system with Aspen Plus software. It concluded that when the stage numbers of the first tower is 65, feed stage is 37 and reflux ratio is 19.51, the stage numbers of the second column is 29, feed stage is 18 and reflux ratio is 0.7987, the DOP content of the product is less than 20 mg/kg. Which has a guiding role to the industrial design of DEHCH production.

vacuum batch distillation；di(2-ethylhexyl)-1,2-cyclohexane dicarboxylate；dioctyl phthalate；simulation

2015-12-02

趙治雨(1989—)，河南鶴壁人，碩士研究生，研究方向為化學工程；通信作者：仇汝臣(1963-—)，教授，碩士生導師，研究方向為石油加工。

TQ414.1

A

1008-021X(2016)02-0106-02