快速溶劑萃取～固相萃取凈化～氣相色譜法測定土壤中的六六六和滴滴涕農藥

鄧磊 陳芬 龔嫻（南昌市環境監測站，江西 南昌 330046）

快速溶劑萃取～固相萃取凈化～氣相色譜法測定土壤中的六六六和滴滴涕農藥

鄧磊 陳芬 龔嫻（南昌市環境監測站，江西 南昌 330046）

建立了用快速溶劑萃取，固相萃取凈化，以電子捕獲檢測器檢測的氣相色譜法測定農田土壤中的8種有機氯農藥殘留的方法。在1μg/L～20μg/L范圍內方法線性良好，相關系數r均在0.999以上；8種有機氯農藥的檢出限在0.12μg/kg～0.22μg/kg之間；基質加標實驗的回收率為為78.1%～94.7%，相對標準偏差為5.1%～8.5%。

加速溶劑萃取；固相萃取；氣相色譜；六六六；滴滴涕

傳統的六六六和滴滴涕前處理方法有微波法、超聲提取、索氏提取等，但這些方法存在萃取時間長，耗費溶劑多，回收率及精確度不夠高，對人員健康危害大等缺點。今采用ASE萃取～SPE凈化～氣相色譜法同時測定土壤中六六六和滴滴涕，方法快速準確、溶劑消耗少。

1.1儀器和試劑

GC～2010氣相色譜儀（日本島津）；ECD檢測器；AOC～20i自動進樣器（日本島津）；ASE加速溶劑萃取儀（瑞士步琪）；全自動固相萃取儀（睿科）.DB～5彈性石英毛細管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），Florisil SPE小柱（6 mL、1 g），Silicycle公司。

石油醚（HPLC級）；丙酮（HPLC級）；無水硫酸鈉（分析純）；六六六、滴滴涕（國家標準物質研究中心）

1.2ASE萃取

準確稱取20g土樣和10g硅藻土在研缽中充分研磨、混勻，再轉移至底部和頂部各放1cm石英砂的33 ml不銹鋼萃取池中，然后在100℃，1000psi、石油醚和丙酮（1∶1，V V）條件下靜態萃取10 min。靜態循環1次，氮氣吹掃2 min，提取物收集在100 ml標準收集瓶中，上全自動固相萃取凈化，氮吹定容，進GC～ECD測定。

1.3固相萃取凈化步驟

活化：固相萃取柱用5 ml丙酮/石油醚混合溶液（體積比為10∶90）以1 ml/min的流量緩慢過柱，加壓或抽真空盡量讓溶劑流干；此過程避免讓吸附劑暴露在空氣中。上樣：將ASE提取物以5 ml/min的流量過固相萃取柱。脫水干燥用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。干燥：用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。洗脫：用10 mL丙酮/石油醚混合溶液（體積比為10∶90），以1 mL/min的流量淋洗，收集淋洗液。定容：在室溫下用氮氣將洗脫液吹至近干，再用正己烷定容至1 ml。

1.4色譜條件

進樣口溫度270℃；檢測器溫度310℃；載氣為高純氮氣，柱內流量1.6 mL/min；分流進樣，分流比19∶1；進樣體積1 μL；采用程序升溫：100℃，以20℃/min升至170℃。

2　結果與討論

2.1定性方法

配制100 μg/L有機氯農藥混合標準溶液直接進樣，根據色譜峰保留時間定性。有機氯農藥標準色譜峰見圖1。

圖一 標準色譜峰

2.2定量方法

用石油醚將100 μg/L有機氯農藥混合標準溶液稀釋配制成1.0 μg/L、2.0 μg/L、3.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、20.0μg/L混合標準溶液系列，在上述色譜條件下測定。以質量濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標繪制標準曲線，回歸方程與相關系數見表一。

2.3精密度與加標回收試驗

取6份空白土壤樣品20g，分別加入100 ng有機氯農藥混合標準溶液，用該方法測定，8種化合物的加標回收率為78.1% ～94.7%，測定結果的相對標準偏差為3.5%～6.8%。

表一、回歸方程、相關系數精密度、檢出限、回收率和相對標準偏差

3　結語

快速溶劑萃取～SPE凈化～GC法重現性好、分析迅速、操作簡便，精密度高，適用于土壤中六六六滴滴涕殘留的檢測。

［1］趙華，胡秀卿，吳珉等 基質固相分散～加速溶劑萃取～氣相色譜法測定土壤中六六六和滴滴涕農藥殘留［J］浙江農業科學，2008年第三期：339～341.

［2］黃衛，加速溶劑萃取毛細柱氣相色譜法測定土壤中“六六六、滴滴涕”農藥［J］湖南理工學院學報（自然科學版）2007年12月：72～75.