張 偉 陳新星 朱志峰
(南京市環境監測中心站 ,南京 210013)
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兩種環境空氣中PM2.5濃度監測方法的比較
張偉陳新星朱志峰
(南京市環境監測中心站 ,南京 210013)
β射線法是PM2.5自動監測主要方法之一,根據儀器原理的不同,有些β射線法儀器加裝了光濁度計,這種方法又稱為β射線光濁度法。本文介紹了兩種方法的工作原理和差異性,并通過比對實驗,對兩種方法的實測結果進行了統計學驗證。
β射線法β射線光濁度法PM2.5比對實驗
近年來,全國大范圍的霧霾天氣引起了公眾和輿論對PM2.5的強烈關注,監測PM2.5的呼聲越來越高。在隨后頒布的新版《環境空氣質量標準》(GB 3095-2012)中,PM2.5正式成為標準要求的常規監測項目[1]。國外發達國家很早就開始了PM2.5的研究工作,已經掌握了其監測的核心技術。由于我國PM2.5的相關研究起步較晚,對PM2.5自動監測方法還在摸索與驗證階段,國家標準尚未出臺。因此對PM2.5的各類自動監測方法進行比對測試,成為推廣PM2.5監測的前提條件和當務之急。
目前,國內外監測大氣細粒子PM2.5常用的自動監測方法主要分為β射線法和微量振蕩天平法(TEOM法),兩種方法的工作原理顯著不同,監測數據稍有差別。有些β射線法儀器通過加裝光濁度計進行兩種方法的聯用,這種儀器又稱為β射線光濁度法儀器。業內對于β射線法和微振蕩天平法儀器的比對研究較多[1,2],在此不作贅述,本文將重點介紹β射線法和β射線光濁度法兩種方法之間的區別。
1.1β射線法
β射線法是利用β射線的衰減量來測定測量期間顆粒物質量增加量的一種監測方法。氣樣被采樣泵吸入采樣管,氣樣中顆粒物被截留在濾膜上,當β射線通過濾膜時,由于顆粒物的吸收會導致β射線能量衰減,通過β射線的衰減量與顆粒物質量增加量的關系計算顆粒物的質量濃度。
1.2光濁度法
光濁度法測量質量濃度的原理是建立在微粒的 Mie 散射理論基礎上的(3)。當光照射在空氣中懸浮的顆粒物上時,產生散射光。在顆粒物性質一定的條件下,顆粒物的散射光強度與其質量濃度成正比,通過測量散射光強度,應用轉換系數,求得顆粒物質量濃度。光濁度法由于容易受顆粒物折射性、形態以及成分的影響,其測量準確性不好,所以單獨采用光散射法測量PM2.5的儀器較少。
1.3β射線光濁度法
β射線光濁度法是在β射線基礎上增加光濁度計,將β射線數據與光濁度數據進行同步修正計算,從而得到更加精確的瞬時顆粒物濃度的方法。此方法又被稱為:SHARP法,即:Synchronized Hybrid Ambient Real-time Particulate Monitor.
1.4差異性比較
β射線法原理是根據顆粒物對β射線的吸收強度進行分析,顆粒物吸附在濾紙帶表面后,蓋革計數器(有些儀器使用閃爍體計數器)通過測量采樣前后β射線強度變化來計算吸附的顆粒物濃度。采用這種分析方法,人工維護量較低,在數據時間分辨率上,一般1h監測1個數據,個別廠家的儀器也可以提供實時連續數據。由于β射線法監測設備對于顆粒物的顏色、細度、組份所帶來的影響不大,因此,β射線法監測儀可以得到高準確度的顆粒物濃度數據[4]。
β射線光濁度法使用了兩種傳感器。除了蓋革計數器外還使用了光濁度計,該部分測量單元可以快速測得高精密度的顆粒物濃度數據,但是數據的準確度還不足以滿足監測的需求。因此,如果要準確監測PM2.5數據,需要和β射線法進行聯用,通過較為準確的β射線法數據作為校準,來提供高時間分辨率的光濁度法數據[5]。
1.5采用兩種監測方法的儀器
表1為各廠家使用兩種方法的部分儀器設備。

表1 各廠家使用兩種方法的儀器設備
由于兩種PM2.5自動監測方法在原理上存在一定的差異,為了解兩種自動監測方法之間在技術性能、準確性等方面的區別,南京市環境監測中心站在2015年5月~7月間,對兩種方法的儀器進行了連續比對實驗。
2.1實驗過程
2.1.1實驗設備
β射線法設備使用的是美國metone公司生產的BAM-1020,β射線光濁度法使用的是美國ThermoFisher 公司生產的5030 SHARP。兩種儀器的技術性能指標符合環保部《環境空氣顆粒物(PM10和PM2.5)連續自動監測系統技術要求及檢測方法》(HJ 653-2013)。
2.1.2實驗內容
實驗地點在南京市草場門環境空氣國控點,自動監測數據比對時間為2015年5月1日至7月3日,儀器運行、質量控制按照環保部《環境空氣質量自動監測技術規范》(HJ /T 193-2005)的相關要求實施。
2.2實驗結果分析
2.2.1自動監測方法之間的數據比對結果
(1)日均值比較
比對期間共獲得67組日均值數據,圖1為兩種方法比對的日均值變化曲線,總體上β射線法(BAM-1020)監測數據比β射線光濁度法(5030 sharp)監測數據偏低5~10%。

圖1 BAM-1020與5030sharp 日均值變化曲線
(2)一致性檢驗
對兩種方法進行一致性檢驗,假設兩種方法結果的總體方差相等,用F檢驗法進行統計檢驗[6],取顯著性水平為0.05,n=67,F=1.24,F0.05查表=1.53,F (3)相關性檢驗 對兩種方法進行相關性檢驗,利用回歸方程計算的相關系數r=0.944,取顯著性水平為0.05,r0.05(f)查表=0.232,r>r0.05(f),兩種方法高度相關,方法具有可比性,結果見表2。圖2顯示的是兩組數據的散點分布圖,用兩組數據建立回歸方程,得方程式為y=1.052x+0.003。 表2 兩種測量方法的統計檢驗結果 圖2 BAM-1020與5030sharp 散點數據分布圖 (1)β射線法具有較高準確度,光濁度法具有較好精度和時間分辨率,兩者結合使用可以得到較高準確度的瞬時濃度。 (2)β射線法和β射線法光濁度法測量數據顯著性檢驗無差異,數據具有一致性,可比性較好。 (3)β射線法和β射線法光濁度法測量數據相關性檢驗顯示具有較好相關性,前者測量結果比后者偏低5~10%。 (4)β射線法受采集空氣中的水汽干擾較大,在雨水偏多的南方監測數據會偏高,β射線光濁度法若瞬間采集到雨珠,瞬時值可能會更高。此次儀器比對階段處于夏季,空氣濕度較大,對監測結果會產生一定影響,可能也是光濁度法數據偏高的原因之一。因此,在使用β射線法儀器時,需要對采樣管進行加熱以去除水汽的影響,但過分加熱又會使部分PM2.5成分揮發而影響數據的準確,需要對加熱溫度進行動態的調節,DHS系統(Dynamic Heating System動態加熱系統)的好壞是影響儀器準確率的一個重要因素。 (5)β射線法和β射線法光濁度法都是PM2.5自動監測方法,而國家標準《環境空氣PM10和PM2.5的測定 重量法》(HJ618-2011)是環境空氣PM2.5監測唯一的國標方法,因此在使用自動監測設備時,還需要按照《國家環境監測網環境空氣顆粒物(PM10、PM2.5)自動監測手工比對核查技術規定(試行)》的要求和手工方法進行比對,比對結果合格,利用自動監測方法監測的數據才有效可用。 (6)目前PM2.5監測方法與設備種類較多,由于各地的顆粒物來源、種類不同,氣象條件也不同,采用相同方法監測的結果也未必有一致性,文中的結果僅供監測同行參考,各地監測部門應選擇適合本地的監測方法與設備,從而得到能真實反映本地實際情況的監測數據。 [1]解淑艷,王曉彥,吳迓名,等.環境空氣中PM2.5自動監測方法比較及應用[J].中國環境監測,2013,(2):150-153. [2]王堅,黃屋.廈門市PM2.5自動監測方法的比對分析[J],PM2.5監測及防治技術高級研討會論文集:21-28. [3]毛達敬.淺談PM2.5自動監測的幾種主流方法[J].科技創新與應用,2013,(8):114-116. [4]梁永健.光濁度計結合射線法顆粒物監測儀安裝維護淺析[J].分析儀器,2015,(3):92-95. [5]寧愛民,文軍浩,鄭智德,樊尚春.PM2.5測試技術及其比對測試研究進展[J].計測技術,2013,(4):11-13. [6]盛聚,謝式千,潘承毅.概率論與數理統計.北京:高等教育出版社,2008:191-192. Two methods for monitoring of air PM2.5. Zhang Wei,Chen Xinxing,Zhu Zhifeng (Nanjing Environmental Monitoring Center Station,Nanjing 210013,China) This paper introduced the working principle of beta-ray and beta-ray turbidity method,discussed the difference between them,and compared the monitoring results of two methods. Beta-ray method ;Beta-ray turbidity method;PM2.5;comparison test 張偉,漢,1976年出生,工程師,南京市環境監測中心站,從事環境空氣自動監測工作,E-mail:njjczzw@sina.com。 10.3936/j.issn.1001-232x.2016.04.019 2016-03-24

3 結論與建議