35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑的研制

李建新，莫宇星，田裕寶

(廣西田園生化股份有限公司，廣西　南寧　530007)

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35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑的研制

李建新，莫宇星，田裕寶

(廣西田園生化股份有限公司，廣西南寧530007)

通過對(duì)35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑助劑的篩選實(shí)驗(yàn)，確定了最佳制劑配方：毒氟磷20%，啶氧菌酯15%，Teva-1118 3%，Antarox B/848 1%，AEO-3 1%，硅酸鎂鋁 1%，黃原膠0.2%，凱松 0.3%，防凍劑乙二醇4%，有機(jī)硅消泡劑0.2%，用去離子水補(bǔ)至100%。根據(jù)上述配方加工成的35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑，懸浮率在90%以上，其他指標(biāo)合格。大田藥效試驗(yàn)表明，35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑對(duì)西瓜病毒病有很好的防治效果，在120 g/hm2用量下葉面噴霧，對(duì)西瓜病毒病的防效達(dá)到99.4%。

毒氟磷；啶氧菌酯；懸浮劑；配方研制

懸浮劑(SC)是指將固體農(nóng)藥原藥以4 μm以下的微粒均勻分散于水中的制劑，由于懸浮劑沒有像可濕粉(WP)那樣的粉塵飛揚(yáng)問題，不易燃易爆，粒徑小，生物活性高，比重較大，包裝體積較小，相對(duì)其他農(nóng)藥劑型安全環(huán)保，因此，懸浮劑成為目前劑型開發(fā)的熱點(diǎn)[1]。

毒氟磷是一種含氟氨基膦酸酯類新型抗植物病毒劑，主要防治水稻黑條矮縮病，西瓜病毒病，番茄花葉病毒病等。啶氧菌酯是一種甲氧基丙烯酸酯類的內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)小麥葉枯病、網(wǎng)斑病、云紋病和西瓜病毒病等有很好的防效。本實(shí)驗(yàn)把毒氟磷和啶氧菌酯復(fù)配，開發(fā)一種防治西瓜病毒病的復(fù)配制劑[2]。

1　實(shí)　驗(yàn)

1.1實(shí)驗(yàn)材料及規(guī)格

原藥：95%毒氟磷原藥，廣西田園生化股份有限公司；95%啶氧菌酯原藥，外購樣品研究。

潤(rùn)濕分散劑：潤(rùn)濕劑21R(聚醚類)，江蘇擎宇有限公司；AEO-3(脂肪醇聚氧乙烯(3)醚)；快T(琥珀酸酯磺酸鈉)；分散劑Teva-1118(三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸銨鹽)，南京太化有限公司；SP-3060(磷酸酯類)，江蘇擎宇有限公司；6500(聚合羧酸鹽類)，J-601(聚合羧酸鹽類)，東莞長(zhǎng)洲有限公司；T36(聚合羧酸鹽)，Antarox B/848(EO/PO共聚物)，索爾維化工有限公司。

防凍劑：乙二醇；丙二醇；丙三醇；尿素。

增稠劑：硅酸鎂鋁(SF-04)，江蘇中材有限公司；黃原膠(9280)，淄博中軒生化有限公司；聚乙烯醇0588。

消泡劑：有機(jī)硅類，聚醚類。

防腐劑：凱松。

1.2主要儀器

小型立式砂磨機(jī)，上海微特電機(jī)有限公司；FA25高剪切分散乳化機(jī)，上海弗魯克公司；BT-9300ST 激光粒度分布儀，丹東百特儀器有限公司；Agilent 1220 高效液相色譜儀，安捷倫科技有限公司；101-2A型恒溫烘箱，金壇市成輝儀器有限公司；PHS-3C pH計(jì)，上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；NDJ-5S型旋轉(zhuǎn)粘度儀，上海衡平儀器儀表廠。

1.3工藝操作

按照配方設(shè)計(jì)，將原藥毒氟磷、啶氧菌酯、潤(rùn)濕分散劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑、防腐劑和去離子水，按照一定比例混合經(jīng)剪切機(jī)均質(zhì)化，然后在砂磨機(jī)中進(jìn)行濕法研磨，砂磨珠選用1.5～1.8 mm玻璃珠，玻璃珠的用量和需要砂磨的樣品重量比為二比一。待樣品粒徑達(dá)到要求后，測(cè)定產(chǎn)品各個(gè)技術(shù)指標(biāo)是否符合要求，并做冷熱貯分解率試驗(yàn)[3]。

2　結(jié)果與討論

2.1潤(rùn)濕分散劑的選擇

把原藥、潤(rùn)濕分散劑和各種其他助劑配成10個(gè)小樣，樣品配方見表1(其中毒氟磷20%，啶氧菌酯15%，黃原膠0.1%，硅酸鎂鋁1%，乙二醇4%，凱松0.3%，消泡劑0.2%，去離子水補(bǔ)至100%)。剪切后通過濕法研磨1.5 h，分別測(cè)定樣品粒徑、粘度、傾倒性、懸浮率、熱貯析水率、熱貯后懸浮率、熱貯后有無結(jié)底分層等[4-6]，測(cè)定結(jié)果見表2。

表1　潤(rùn)濕分散劑篩選表Table 1　Choice of wetting dispersant

表2　樣品性能測(cè)定結(jié)果表Table 2　Performance test of sample

從表2可以看出，7#試樣的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果最為理想。因此選擇7#配方中的潤(rùn)濕分散劑3%1118、1% B/848和1%AEO-3的組合作為本產(chǎn)品的潤(rùn)濕分散劑。

2.2增稠劑的選擇

懸浮劑是一個(gè)不穩(wěn)定體系，粘度對(duì)懸浮劑體系穩(wěn)定有很大的影響，粘度越大，相對(duì)穩(wěn)定性就越好，但是粘度過大，傾倒性就不合格，影響生產(chǎn)和使用，因此選擇增稠劑的種類和用量是一個(gè)懸浮劑研制的重要步驟。本試驗(yàn)選擇常用的增稠劑，黃原膠，硅酸鎂鋁，聚乙烯醇0588進(jìn)行組合試驗(yàn)[7]，試驗(yàn)結(jié)果見表3。

從表3可以看出，在黃原膠0.2%和硅酸鎂鋁1%的組合做增稠劑時(shí)，產(chǎn)品粘度在210 mPa·s，熱貯析水率2%，并且分散性好，是最佳的增稠劑組合。

表3　增稠劑的篩選Table 3　Choice of thickeners

2.3防凍劑的選擇

懸浮劑使用水為分散介質(zhì)，放防止在貯、運(yùn)過程中出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象，需要加入防凍劑，篩選試驗(yàn)結(jié)果表明：尿素容易析水分層；乙二醇、丙二醇、丙三醇都適合作為該配方的防凍劑，考慮到丙三醇、丙二醇成本較高，乙二醇成本最低，選擇丙二醇作為防凍劑，用量4%。

2.4消泡劑的選擇

在砂磨工藝過程中，加工設(shè)備高速旋轉(zhuǎn)，容易將空氣帶入物料并產(chǎn)生大量極小的泡沫，可能影響研磨效率，這種情況下篩選合適的消泡劑是非常必要的，經(jīng)試驗(yàn)篩選，聚醚類消泡劑抑泡能力弱，有機(jī)硅類消泡劑消泡及抑泡效果優(yōu)異，用量0.2%適宜。

2.5研磨時(shí)間的確定

懸浮體系的粒徑和研磨時(shí)間關(guān)系密切[4]，為了選擇最佳研磨時(shí)間，本文按照選擇好的潤(rùn)濕分散劑、增稠劑、原藥及其它助劑，配成小樣，進(jìn)行濕法研磨，在30 min、60 min、90 min、120 min時(shí)，分別測(cè)定產(chǎn)品粒徑。試驗(yàn)結(jié)果表明，隨著時(shí)間的增加，產(chǎn)品粒徑越來越小，在60 min時(shí)，D90達(dá)到3～5 μm，達(dá)到懸浮劑對(duì)粒徑的要求。因此本實(shí)驗(yàn)選擇研磨時(shí)間為60 min。

60 min時(shí)產(chǎn)品的粒徑分布見圖1。

圖1　35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑粒徑分布Fig.1　Particle size distribution of 35% Dufulin·Picoxystrobin suspension concentrate

2.6產(chǎn)品配方的確定

綜合上述35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑最終配方確定：毒氟磷20%，啶氧菌酯15%，Teva-1118 3%，Antarox B/848 1%，AEO-3 1%，硅酸鎂鋁 1%，黃原膠0.2%，凱松 0.3%，防凍劑乙二醇4%，有機(jī)硅消泡劑0.2%，去離子水補(bǔ)至100%。按此配方重復(fù)驗(yàn)證，配制3批次的制劑樣品，性能測(cè)定結(jié)果如表4所示。

表4　產(chǎn)品性能指標(biāo)測(cè)試結(jié)果Table 4　Performance test of sample

2.7大田藥效實(shí)驗(yàn)

按照選定配方配制樣品用于防治西瓜病毒病。試驗(yàn)田選擇南寧吳圩附近一地塊。該地塊雨水充沛，土質(zhì)松軟，前茬作物為番茄。于2015年3月15日發(fā)病初期開始施藥，進(jìn)行葉面噴霧，藥后7 d，15 d調(diào)查，結(jié)果表明，35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑產(chǎn)品在用量90 g/hm2、120 g/hm2、150 g/hm2時(shí)，其防治效果分別為97.5%、99.4%、99.7%；對(duì)照藥劑選擇35%毒氟磷懸浮劑(廣西田園生化股份有限公司提供)，在120 g/hm2用量時(shí)，防治效果為98.6%。說明同等條件下，防治西瓜病毒病，35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑產(chǎn)品防效優(yōu)于35%毒氟磷懸浮劑[8-9]。

3　結(jié)　論

通過對(duì)潤(rùn)濕分散劑等項(xiàng)目的選擇，確定產(chǎn)品基本配方結(jié)構(gòu)。通過對(duì)粒徑的分時(shí)檢測(cè)確定最佳研磨時(shí)間和生產(chǎn)工藝。產(chǎn)品重復(fù)驗(yàn)證3批次技術(shù)指標(biāo)測(cè)定結(jié)果表明，產(chǎn)品性能比較穩(wěn)定，符合相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)，大田生物活性試驗(yàn)表明，產(chǎn)品在120 g/hm2使用對(duì)西瓜病毒的防效達(dá)到99.4%。因此35%毒氟磷·啶氧菌酯懸浮劑具有很好的開發(fā)應(yīng)用前景。

[1]李偉雄.農(nóng)藥劑型懸浮劑及其應(yīng)用前景[J]. 廣東農(nóng)藥科學(xué),2007(6):63-65.

[2]閆志紅.西瓜病毒病防治研究進(jìn)展[J].長(zhǎng)江蔬菜,2006(5):39-41.

[3]張國(guó)生,李琳光.農(nóng)藥懸浮劑的配方技術(shù)[J].世界農(nóng)藥,2010,32(4):40-47.

[4]趙明明,楊利,王智,等.24%螺螨酯懸浮劑配方研究與開發(fā)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2015,14(2):10-13.

[5]李慧明,楊利,王智,等. 5%氟蟲脲懸浮劑配方的研究 [J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2014,13(4):12-15.

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Preparation of Suspension Concentrate of 35% Dufulin·Picoxystrobin

LIJian-xin,MOYu-xing,TIANYu-bao

(Guangxi Tianyuan Biochemistry Co., Ltd., Guangxi Nanning 530007, China)

35% dufulin·picoxystrobin suspension concentrate was successfully researched. Through selecting lots of adjuvants, the optimum prescription was determined, with dufulin 20%, picoxystrobin 15%, Teva-1118 3%, antarox B/848 1%, AEO-3 1%, magnesium aluminium silicate 1%, xanthan gum 0.2%, kathon 0.3%, ethylene glycol as antifreeze 4%, defoamers organic silicon 0.2%, and deionized water made up to 100%. The formula’s suspension rate was over 90%, and other indicators were qualified. The field efficacy indicated that 35% dufulin·picoxystrobin suspension concentrate provided a good control against watermelon virus disease. When application rate was 120 g/hm2by foliar spraying, the control effect was 99.4%.

dufulin; picoxystrobin; suspension concentrate; formula development

李建新(1978-)，男，主要從事農(nóng)藥劑型加工。

S482.2

A

1001-9677(2016)017-0115-03