快速測定能力驗證考核中的硫化物

左嘉 張萍 龔嫻（南昌市環境監測站， 江西 南昌 330038）

快速測定能力驗證考核中的硫化物

左嘉 張萍 龔嫻（南昌市環境監測站， 江西 南昌 330038）

硫化物的分析方法較多，通常國內實驗室普遍采用的是亞甲基藍分光光度法，該方法操作起來比較復雜，而且耗時較長。隨著檢測技術的發展，氣相分子吸收光譜法運用于硫化物的監測分析也日趨成熟，并且操作簡單快捷，數據的準確性和可比性都得到了反復驗證，現針對能力驗證中的標準考核樣品，采用常規法和氣相分子吸收光譜法的數據進行對比，發現測定結果完全滿足考核要求。

能力驗證；硫化物；快速測定；t檢驗

能力驗證是實驗室認可機構等評定實驗室檢測能力的關鍵依據之一，同時也是國際通行的實驗室質量控制方法，在確定實驗室水平和能力方面具有不可替代的作用［1］，現針對能力驗證具體的考核項目硫化物，使用上海北裕公司生產的氣相分子吸收光譜儀GMA3380進行水中硫化物能力驗證考核，取得了滿意效果。

1 方法原理

亞甲基藍分光光度法原理：水樣經酸化后，硫化物轉變為硫化氫并轉移在乙酸鋅一乙酸鈉溶液中，與Ⅳ，Ⅳ一二甲基對苯二胺和硫酸鐵銨反應生成藍色的亞甲基藍絡合物，可被定量測定。水樣中含硫代硫酸鹽或亞硫酸鹽干擾測定，此時可采用乙酸鋅沉淀—過濾—酸化—吹氣法。

氣相分子吸收光譜法原理：在5%～10%磷酸介質中將硫化物瞬間轉變成H2S，用氮氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在202.6nm的波長處測得的吸光度與硫化物的濃度遵守比耳定律。

2 主要儀器和試劑

①上海北裕公司氣相分子吸收光譜儀GMA3380。上海第三分析儀器廠生產的721分光光度計，光程為10 mm的比色皿，并具665nm波長，100ml 具塞比色管。 ②淀粉溶液，5g/ L：稱取1g可溶性淀粉（化學純），用少量水調成糊狀，加入200mL沸水，攪勻。繼續煮至透明。冷卻后，加入1mL冰乙酸，稀釋至500mL，盛于試劑瓶中。③乙酸鋅-乙酸鈉乙酸鋅 + 乙酸鈉固定液：稱取50g 乙酸鋅（Zn（Ac）2?H2O）和12.5g 乙酸鈉（NaAc?H2O），溶解于1000ml水中，搖勻。使用方法：配制硫化物溶液時注意使用加入比例為20%，例如配制100ml硫化物溶液，其中20ml為乙酸鋅，余下80ml為乙酸鈉固定液。④硫酸鐵銨溶液：稱取25g硫酸鐵銨［Fe（NH4）（SO4）2?12H2O］于250mL 燒杯中，加100mL水，5mL硫酸（ρ=1.84g/mL）（可稍加熱熔解），加水稀釋至250mL，攪勻。如渾濁，應過濾。⑤10%鹽酸（1+9）。

3 試驗方法

（1）亞甲基藍分光光度法操作步驟 ①制作校正曲線：依次準確吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00mL 硫化鈉的標準溶液，分別注入6組已加入20mL乙酸鋅一乙酸鈉溶液的100mL具塞比色管中，加水約60mL，沿管壁緩慢加人10mL N，N一二甲基對苯二胺溶液，立即密塞，并緩慢倒轉一次，加1mL硫酸鐵銨溶液，立即密塞，并充分搖勻，放置10min，用水稀釋至標線搖勻。以純水作參比，在波長665nm處測量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標，以其對應的硫化物含量（μg）為橫坐標，繪制校準曲線。②稀釋考核樣品（稀釋25倍），用10ml胖度移液管吸取標準樣品并定容至250ml。③代入校正曲線，計算標準考核樣品濃度。

（2）氣相分子吸收光譜法操作步驟 制作校正曲線：從濃度為100 mg/L的硫化物標準樣品中分別吸取0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00ml定容至100ml容量瓶，得到0.05、0.10、0.20、0.40、1.00、2.00 mg/L濃度系列。按照作業指導書稀釋樣品，計算考核樣品濃度。

4 試驗結果

嚴格按照國家環保標準GB/T16489-1996和HJ/T200-2005進行操作，并依據兩種方法繪制兩條標準曲線，計算相關系數。亞甲基藍分光光度法的標準曲線及相關系數，見表1。

表1 亞甲基藍分光光度法的標準曲線及相關系數

氣相分子吸收光譜法測定硫化物的標準曲線及相關系數，見表2。

表2 氣相分子吸收光譜法測定硫化物的標準曲線及相關系數

按照繪制的兩條校正曲線分別計算標準考核樣品中硫化物濃度，結果見表3。

表3 兩種分析方法的測試結果

由表3，對兩組數據進行t檢驗，計算t值，發現兩組測定結果之間無顯著性差異。

5 結論

我實驗室測定的硫化物結果中實驗室Z值（ZB）為0.55，實驗室內Z值（ZW）為0.22，滿足實驗室能力驗證結果評定標準［2］，取得了滿意結果。由此表明，氣相分子吸收光譜法對于水中硫化物的測定完全是可行的，不但監測數據準確可靠，而且分析效率大大提高。

［1］唐凌天，符斌. 實驗室能力驗證的發展［J］. 中國無機分析化學，2013，04：11-15.

［2］邢小茹，馬小爽，劉濤，李帥，田文，孫自杰. 環境檢測領域能力驗證工作的組織及評價方法［J］. 環境監測管理與技術，2014，04：1-4.