氣相色譜法測定番茄中10種菊酯類農藥殘留

賈曉菲 魏榮 李盛安 曾峰景 張益文 高潔

摘要 采用氣相色譜分析技術，建立了檢測番茄中百菌清、腐霉利、硫丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯共10種菊酯類農藥殘留的方法。結果表明：10種菊酯類農藥在16 min內均能良好分離，線性良好，相關系數(shù)不低于0.995，添加回收率在86.5%～106.8%之間，相對標準偏差為4.8%～11.6%，方法檢出限為0.0002～0.002 0 mg/kg。該方法快速方便、精確度好、靈敏度高，能夠滿足殘留分析的要求。

關鍵詞 氣相色譜法；番茄；菊酯類農藥；殘留量；檢測方法

中圖分類號 S482.99 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）06-0135-02

Determination of 10 Kinds of Pyrethroid Pesticides Residue in Tomato by Gas Chromatography

JIA Xiao-fei WEI Rong LI Sheng-an ZENG Feng-jing ZHANG Yi-wen GAO Jie

（Zhongshan Quality Supervision & Inspection Institute of Agricultural Products in Guangdong Province，Zhongshan Guangdong 528400）

Abstract A analysis method for determining 10 kinds of pyrethroid pesticides residues，including cholrothalonil，procymidone，endosulfan，bifenthrin，fenpropathrin，lambda-cyhalothrin，cyfluthrin，cypermethrin，fenvalerate，deltamethrin in tomato by gas chromatograph was established. The results showed that the ten pyrethroid pesticides could be well separated within 16 min，the calibration curves were in good linearity with correlation coefficients not less than 0.995. The recovery range was 86.5%～106.8% with relative standard deviations of 4.8%～11.6%，the detection limit was 0.0002～0.002 0 mg/kg. This method was quick，simple，accurate and sensitive，and it could fit for the requirements of residue analysis.

Key words gas chromatography；tomato；pyrethroid pesticides；residue；determination method

番茄，別名西紅柿、番柿、洋柿子等，原產自南美，目前我國已成為番茄的主要生產地之一。番茄不僅外觀漂亮、口感好，而且營養(yǎng)豐富，富含礦物質、多種維生素、膳食纖維、番茄紅素等營養(yǎng)物質。研究發(fā)現(xiàn)，番茄在保健養(yǎng)生和防治多種疾病中都有著重要的價值，如促進消化吸收、防治心血管疾病、抗癌、防衰老、護肝抗疲勞、促進骨骼發(fā)育、治療皮膚疾病等功效，因而深受人們的喜愛，消費市場巨大[1-2]。由于番茄在生長期間極易受到病蟲害的干擾[3]，因此農戶在種植過程中經常會噴灑以殺蟲劑為主的，具有高效、廣譜、低毒等特點的菊酯類農藥。然而，菊酯類農藥在蔬果上的殘留物會在作物和動物體內富集，嚴重影響人們的身體健康。隨著生活水平的不斷提高，食品安全問題和無公害綠色農產品已日漸引起人們的重視，人們對農藥殘留限量的要求也更為嚴格[4]。因此，建立一種快速簡便、準確可靠的測定番茄中菊酯類農藥殘留的檢測方法具有重要意義。

目前，有關番茄中農藥殘留的檢測已有不少報道[5-7]，但是有關菊酯類農藥的檢測方法多具有操作繁瑣耗時、檢測的農藥種類較少、不易于推廣等問題。而且由于菊酯類農藥存在一定的同分異構體，這就使得建立其測定方法更為困難。該文采用氣相色譜法同時對番茄中的百菌清、腐霉利、硫丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯10種菊酯類農藥進行檢測，本方法具有快速簡便、準確性好、靈敏度高等優(yōu)點，適合日常大批量樣品的快速測定。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 6890N氣相色譜儀，配有ECD檢測器；振蕩搖床（德國IKA公司HS501）；百分之一電子天平（Precisa公司）；高速冷凍離心機（德國Sigma公司3-30k）；旋渦混合器（上海精科實業(yè)有限公司XW-80A）；氮吹儀（天津恒奧HGC-24A）。

乙腈、氯化鈉（廣州化學試劑廠，分析純）；正己烷（德國Merck公司，色譜純）；弗羅里硅土固相萃取小柱（美國Agilent公司）。

百菌清、腐霉利、硫丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯10種菊酯類農藥標準品均購自農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所，濃度均為100 mg/L。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品的制備和提取。選取顏色偏紅、有光澤、果軟的新鮮番茄不少于1 000 g，切碎放入攪拌機中打勻，制成泥狀待測樣，于-20～-16 ℃條件下保存，備用。準確稱取待測樣品12.5 g，置于50 mL離心管中，加入25.0 mL乙腈和5 g左右氯化鈉，搖床振蕩提取30 min，5 000 r/min離心5 min，吸取上清液4.0 mL置于試管中，將試管放入氮吹儀，50 ℃氮吹至近干，用正己烷定容至2.0 mL，在旋渦混合器上混勻，待凈化。

1.2.2 樣品凈化。將弗羅里硅土固相萃取小柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷（1∶9，V/V）、5.0 mL正己烷預淋洗，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用5.0 mL丙酮+正己烷（1∶9，V/V）沖洗試管后淋洗小柱，并重復1次，用新的15 mL試管接收所有流出液。將試管放入氮吹儀，50 ℃氮吹至近干，用正己烷定容至2.0 mL，在旋渦混合器上混勻，待上機。

1.2.3 基質標準溶液的配制。取不含有目標農藥的番茄樣品，經過與樣品同樣的過程進行提取、凈化得到番茄空白基質溶液。用該基質溶液對標準品進行稀釋，分別配制成0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L的百菌清、腐霉利、硫丹、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯10種菊酯類基質混合標準溶液，待用。

1.2.4 色譜條件。色譜柱：HP-5，30.0 m×0.320 mm×0.25 μm；柱流量：氮氣3.0 mL/min；尾吹氣：氮氣60 mL/min；分流進樣，分流比10∶1；進樣體積：1 μL；進樣口溫度：280 ℃；檢測器及溫度：ECD 300 ℃；程序柱溫：190 ℃保持2 min，以8 ℃/min升溫至270 ℃，保持10 min；定量方法：外標法。

2 結果與分析

2.1 10種菊酯類農藥的基質標準色譜圖

經過試驗比較和優(yōu)化分離條件，最終確定按1.2.4所述色譜條件進行測定，得到10種菊酯類農藥的基質標準色譜圖（圖1）。可以看出，10種目標農藥在16 min內均能良好出峰、分離度高，能滿足番茄中農藥殘留檢測要求。

2.2 基質標準曲線、線性范圍及檢出限

將配制的0.05、0.10、0.20、0.50、1.00 mg/L的10種菊酯類基質混合標準溶液，按照1.2.4所述色譜條件進行測定。以各農藥標樣的色譜峰面積為縱坐標，溶液濃度為橫坐標，繪制標準曲線，線性方程及相關系數(shù)見表1。可以看出，10種菊酯類農藥在0.05～1.00 mg/L范圍內線性關系良好，線性方程標準，且相關系數(shù)r2均不小于0.995。以各標準品色譜峰信噪比S/N>3計算方法檢出限，結果見表1。可以看出，本研究方法的最低檢出限遠低于國家標準的最低檢出限，完全滿足國家標準中對10種菊酯類農藥的最低檢出限的要求。

2.3 方法回收率和精確度

在已知不含目標農藥的番茄樣品中進行添加回收試驗，添加濃度為0.3 mg/kg的10種菊酯類農藥混標，試驗設計6個平行，各農藥的加標回收率在86.5%～106.8%之間，相對標準偏差在4.8%～11.6%之間，均在正常范圍。本方法具有較好的回收率和精確度。

3 結論

本研究利用氣相色譜-電子捕獲檢測器建立一種測定番茄中10種菊酯類農藥殘留的方法。該方法操作簡便、精確度好、靈敏度高，適合日常大批量樣品的快速測定且易于在基層推廣，為番茄中菊酯類農藥殘留的檢測提供了可靠的方法依據(jù)。

4 參考文獻

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