佛爾哈憄法測定復合肥料中的氯離子

崔淑玲

摘要 對復合肥料中氯離子的測定的關鍵點稱樣、滴定等操作過程進行了論述，旨在提高檢測準確度。

關鍵詞 滴定法；氯離子；準確度；復合肥料

中圖分類號 S143 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）06-0199-01

氯離子對作物的影響與作物的品種、生長期、土壤條件、氣候條件、施肥方法及施肥時期有關。主要表現(xiàn)在2個方面：一是適量氯對氯有較好耐受性的作物，作為營養(yǎng)元素對生長發(fā)育有良好影響；二是高量氯對作物的毒害直接影響作物的產(chǎn)量，特別對忌氯性作物甚至會導致植株死亡。氯對土壤的影響表現(xiàn)在2個方面：一方面在酸性土壤中與氫生成氯化氫，影響土壤中有益微生物的活動；另一方面在中性和石灰性土壤中會造成土壤板結(jié)。氯檢測容易出現(xiàn)檢測超出重復性和再現(xiàn)性要求，筆者根據(jù)實際工作經(jīng)驗，通過嚴格控制每一檢測細節(jié)，試圖達到非常高的檢測精密度、準確度。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

試驗儀器有AL204電子天平，梅特勒—托力多（上海）有限公司；SX-12-10箱式電阻爐，天津泰斯特儀器有限公司；DB-3D型電熱板，天津市泰斯特儀器有限公司。

其他試劑及樣品有復合肥料樣品、鄰苯二甲酸二丁酯、1+1硝酸溶液、0.05 mol/mL硝酸銀溶液、1 mg/mL氯離子標準溶液、80 g/L硫酸鐵銨指示液、0.05 mol/mL硫氰酸銨標準溶液。

1.2 試驗原理

試料在微酸性溶液中，加入過量的硝酸銀溶液，使氯離子轉(zhuǎn)化成為氯化銀沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標準溶液滴定剩余的硝酸銀。

按照《復混肥料中氯離子含量的測定（GB/T 24890-2010）》，首先稱取1 g樣品確定氯離子大概含量值a，然后按照稱樣量范圍要求，稱取樣品2.5 g，一組5個樣品，平行測定，重復測定。

1.3 試驗方法

1.3.1 試樣溶液制備。根據(jù)設計要求，分別稱取試樣質(zhì)量為1.007 8、2.580 0、2.640 7、2.501 6、2.456 8、2.547 7 g分別放入250 mL燒杯中，加入100 mL水，置于電熱板上，緩緩加熱至沸，繼續(xù)微沸10 min，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到250 mL量瓶中，稀釋至刻度，混均、干過濾，棄去最初的部分濾液[1]。

1.3.2 試液處理。用單標線吸管吸取濾液25.00 mL于250 mL燒杯中，加入5 mL（1+1）硝酸溶液酸化，加入25.00 mL硝酸銀溶液，搖動至沉淀分層，加入5 mL鄰苯二甲酸二丁酯，搖動片刻。加入水，使溶液總體積約100 mL，加入2 mL硫酸鐵銨指示劑液，用硫氰酸銨滴定剩余的硝酸銀，至出現(xiàn)淺橙紅色或淺磚紅色為止。同時進行空白試驗。每個試樣做2次平行試驗，空白試驗做3次平行試驗[2]。計算公式如下：

2 結(jié)果與分析

以內(nèi)蒙古自治區(qū)能力驗證氯離子檢測結(jié)果為例，探討檢驗過程中細節(jié)對檢驗數(shù)據(jù)的影響。本實驗室，在比對過程中，對氯離子進行了測定，結(jié)果如表1所示。

3 結(jié)論與討論

本次能力驗證|Z|≤2為滿意，2<|Z|<3為可疑結(jié)果，|Z|≥3為不滿意結(jié)果。本化驗室Z值為-0.74，誤差低于自治區(qū)能力驗證要求。主要是通過對氯離子測定的關鍵點、稱樣范圍、空白值、基準氯化鈉干燥、滴定過程速度及視覺控制的規(guī)范化提高了檢測的準確度[3]。

試驗過程注意事項如下：一是稱樣量一定要符合要求，過少相對誤差大，過多反應不完全；二是空白值起到了校正誤差的作用，消除由試劑、溶劑、分析器皿，雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差，也是試驗誤差的來源之一，要做平行試驗；三是基準氯化鈉用焙燒過的5A分子篩干燥劑干燥；四是硫氰酸銨標液的有效期一般為3個月，月標定時經(jīng)體積校正和溫度校正；五是在實際操作中，用硫酸鐵銨滴定初期要劇烈搖動溶液，近終點時搖動不要太劇烈，AgCl、AGSCN沉淀會吸附Ag+，初期劇烈搖動可以使被吸附的Ag+釋放出來，在近終點時劇烈搖動會使一部分氯化銀沉淀轉(zhuǎn)化為硫氰酸銀沉淀，因為硫氰酸銀的溶解度比氯化銀的小，硫酸鐵銨的消耗量比實際多，結(jié)果偏低；六是測定時最好在光線好時進行，否則視覺誤差很大[4-6]。

4 參考文獻

[1] 復混肥料中氯離子含量的測定：GB/24890-2010[EB/OL].（2015-10-25）（下轉(zhuǎn)第209頁）

[2016-03-12].http：//www.biaozhuns.com/archives/20111031/show-821 75-85-1.html.

[2] 肥料標識內(nèi)容和要求：GB18382-2001[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.shangxueba.com/share/p6382500.html.

[3] 化肥產(chǎn)品 化學分析常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑：HG/T2843-1997[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.docin.com/p-294493150.html.

[4] 周強，李萍，曹金花，等.測定植物體內(nèi)氯離子含量的滴定法和分光光度法比較[J].植物生理學通訊，2007（6）：1163-1166.

[5] 孫又寧，余梅玲.自動電位滴定法測定肥料和土壤中氯離子含量[J].中國土壤與肥料，2007（2）：75-77.

[6] 復混肥料新標準即將實施[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2010（2）：61.