2,3-二氯吡啶的合成新工藝

李愛軍，徐朝潔,張志偉，2

(1.河北科技大學(xué)化學(xué)與制藥工程學(xué)院，河北石家莊　050018；2.河北省藥用分子化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室-省部共建國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地，河北石家莊　050018)

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2,3-二氯吡啶的合成新工藝

李愛軍1,2，徐朝潔1,張志偉1，2

(1.河北科技大學(xué)化學(xué)與制藥工程學(xué)院，河北石家莊050018；2.河北省藥用分子化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室-省部共建國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地，河北石家莊050018)

為滿足市場需求，對2，3-二氯吡啶的合成工藝進(jìn)行了研究。以2-氯煙酸為起始原料，經(jīng)酰胺化、霍夫曼(Hofmann)酰胺降解、重氮化和Sandmeyer 4步反應(yīng)，得到2,3-二氯吡啶，對影響產(chǎn)率的因素(如PCl3用量、NaOH濃度、反應(yīng)溫度、催化劑用量)進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果表明：酰胺化中，n(2-氯煙酸)∶n(PCl3)=1∶0.45；霍夫曼降解反應(yīng)中，NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%，反應(yīng)溫度為75～80 ℃；Sandmeyer反應(yīng)中，n(2-氯-3-氨基吡啶)∶n(氧化銅)=1∶0.3。在此優(yōu)化條件下，反應(yīng)總收率為70.33%(以2-氯煙酸計(jì))，純度達(dá)98.5%，通過1H-NMR進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。此法產(chǎn)品純度高，操作簡便，原料易得。

農(nóng)藥工程；2，3-二氯吡啶；2-氯煙酸；Hofmann降解；重氮化；Sandmeyer反應(yīng)

氯蟲苯甲酰胺(商品名“康寬”)是杜邦公司開發(fā)的新型高效、低毒、廣譜、環(huán)境友好型殺蟲劑，2008年上市，是第一個(gè)產(chǎn)業(yè)化的雙酰胺類魚尼丁受體類殺蟲劑，對鱗翅目害蟲有特效，而且與其他各類殺蟲劑沒有交互抗性。自上市以來，氯蟲苯甲酰胺在全球得到迅速推廣，銷售額逐年增加，也成為中國用量最大的殺蟲劑。2,3-二氯吡啶是合成氯蟲苯甲酰胺的關(guān)鍵中間體[1-2]，隨著氯蟲苯甲酰胺的逐步推廣，2,3-二氯吡啶的需求量必將會(huì)顯著增加，其合成方法也備受關(guān)注。……