熱傳導液餾程測定的若干影響因素探討

李光萍+張莉+張祥

摘要：分析了采用GB/T 6536-2010《石油產品常壓蒸餾特性測定法》測定熱傳導液餾程的主要影響因素。試驗結果表明，當使用電加熱器時，加熱絲距離蒸餾燒瓶底部高度應設置為0 cm為宜；應根據不同熱傳導液產品選擇適當的加熱溫度；冷凝溫度在30～60 ℃時，對熱傳導液餾程測定結果影響不大。

關鍵詞：熱傳導液；餾出溫度；測定；影響因素

中圖分類號：TE626.38文獻標識碼：A

Abstract：The article analyses main factors affecting the distillation range determination of heat transfer fluid with GB/T 6536-2010 Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure. Test results show that， when using electric heater， the height of heating wire to the distillation flask bottom should be set to 0 cm. The appropriate heating temperature should be selected for different heat transfer fluids. When the condensing temperature is between 30 ℃ and 60 ℃， there is little effect on the distillation range determination of heat transfer fluid.

Key words：heat transfer fluid； distillate temperature； determination； affecting factor

0引言

熱傳導液（又稱有機熱載體，俗稱導熱油）是一種熱量傳遞介質，由于其具有加熱均勻、調溫控溫準確、能在低蒸汽壓下產生高溫、傳熱效果好、節能、輸送和操作方便等特點，近年來被廣泛應用于各種場合。對于在開式系統中使用的熱傳導液來說，初餾點是一項重要的技術指標。在實際應用中發現，初餾點很低的熱傳導液產品在開式系統中使用，易出現操作不平穩，揮發損耗相當大，其年補充量可達50%以上。這不僅使用戶承擔了不必要的經濟損失，而且輕組分揮發將造成在用產品黏度增高，傳熱效率下降，進而導致出現加熱設備超溫和爐管結焦等一系列問題，降低了傳熱系統的整體安全性和熱傳導液的經濟性。

餾程的變化表明熱傳導液分子質量的變化。在大量試驗和實踐的基礎上，規定在開式設備中使用的熱傳導液的初餾點不低于其最高使用溫度。目前熱傳導液產品標準及在用熱傳導液監控標準都對其餾程做出了要求：

①GB 23971-2009 《有機熱載體》要求使用SH/T 0558-93（2004）《石油餾分沸程分布測定法（氣相色譜法）》測定熱傳導液初餾點，用GB/T 6536-2010《石油產品常壓蒸餾特性測定法》測定熱傳導液2%餾出溫度，2項指標的要求都為“報告”。

②GB 24747-2009《有機熱載體安全技術條件》對于未使用的有機熱載體餾程未作要求；但對于在用有機熱載體，允許其在最高工作溫度低于未使用有機熱載體初餾點的溫度下使用，并提出了5%餾出物溫度的要求：安全警告質量指標為不大于在用有機熱載體的最高工作溫度（或未使用有機熱載體的2%餾出物溫度），停止使用質量指標為不大于在用有機熱載體系統的回流溫度。

本文探討了使用GB/T 6536-2010《石油產品常壓蒸餾特性測定法》測定熱傳導液餾程過程中的主要影響因素。

1試驗部分

1.1試驗儀器及試樣

試驗使用某儀器廠家生產的符合GB/T 6536、ASTM D86方法要求的自動常壓蒸餾儀。該儀器安裝了測定軟件驅動自動蒸餾儀組成的工作站、溫度傳感器、刻度量筒和燒瓶。

試樣使用某公司生產的L-QB 300導熱油。

1.2試驗過程

根據L-QB 300導熱油試樣的組成、蒸氣壓、預期初餾點和預期終餾點等性質，將試樣歸類為所規定5個組別中的一組。開啟自動蒸餾測定器的電源，啟動自動蒸餾儀工作站，運行軟件系統，使其處于“準備”狀態。準備好試樣，設置好系統參數，用量筒準確量取100 mL試樣，并倒入蒸餾燒瓶中，按GB/T 6536-2010標準安裝好試樣。在電腦上選擇好測量程序，并按下“測定啟動”鍵開始蒸餾樣品。蒸餾結束，查看試驗結果。

1.3對儀器溫度測量系統的校驗

為保證試驗數據的準確性，首先要保證試驗儀器分析的準確性。GB/T 6536-2010標準中說明，在使用規定的玻璃水銀溫度計以外的溫度測量系統時，其溫度滯后、測量精度應與規定的玻璃水銀溫度計相同，應在不超過6個月的時間間隔內對這些溫度測量系統的校準予以驗證。其中 GB/T 6536-2010標準規定，1、2、3組用甲苯進行校驗，4組采用十六烷進行校驗。

根據GB/T 6536-2010標準中樣品組別的特性，試驗用熱傳導液試樣屬于4組，因此采用分析純十六烷為校驗液進行了校驗，結果見表1。表1十六烷50%回收體積時的溫度℃

項目十六烷50%

回收體積時的溫度平均值校驗要求溫度1277.8278.1277.0～280.02278.4278.1277.0～280.0

2結果與討論

2.1加熱器加熱絲距離蒸餾燒瓶底部高度的影響endprint

試驗中所用的加熱器可以是氣體加熱器，也可以是電加熱器。對于氣體加熱器來說，采用一個靈敏的調節閥和氣體壓力控制器來控制加熱，通過氣體燃燒提供足夠的熱量，使被測試樣按規定的速度進行蒸餾。電加熱器通常采用可調節的加熱電阻絲，用于代替氣體加熱器，使被測試樣按規定的速度進行蒸餾。

氣體加熱器通過調節噴燈的位置來得到合適的加熱溫度和速率，在使用時要注意安全。從安全和方便的角度考慮，現在多數自動常壓蒸餾儀采用電加熱器。本試驗采用電加熱器，在考慮加熱器達到試驗要求的加熱溫度的同時，還考慮了加熱器所提供的熱量是否充分地被利用。加熱溫度分別在850 ℃和900 ℃的條件下，考察了電加熱器中加熱絲距離蒸餾燒

（1）導熱油的初餾點應大于其最高使用溫度，表2中試樣的初餾點和1%餾出體積溫度均低于L-QB 300導熱油的最高使用溫度300 ℃，因此電加熱器中加熱絲距離蒸餾燒瓶底部2 cm不合適。

（2）當加熱絲與蒸餾燒瓶底部距離2 cm時，即使試驗中采用900 ℃的加熱溫度，由于加熱絲的位置低，熱量不能很好地傳遞給蒸餾燒瓶，導致試樣蒸餾速率過低，到達初餾點的時間過長，同時接收量筒內也沒有霧氣現象；當加熱溫度低至850 ℃時，到達初餾點的時間已超過GB/T 6536-2010標準要求的300～900 s的范圍。

（3）當加熱絲與蒸餾燒瓶底部距離0 cm時，試驗結果較理想。

基于以上結論，在考察加熱溫度時，調整加熱絲與蒸餾燒瓶底部距離為0 cm。

2.2加熱溫度的影響

加熱溫度對熱傳導液餾程的測定結果有很大的影響，特別是對初餾點和90%以后餾出點的影響更為顯著。

測定熱傳導液餾程時，必須按GB/T 6536-2010標準要求嚴格控制加熱強度，以保證蒸餾的速度：

（1）如果加熱強度過大，產生的大量氣體來不及從蒸餾燒瓶的支管逸出，蒸餾燒瓶中的氣體分子增多，可使瓶內的氣壓大于外界大氣壓，此時讀出的蒸餾溫度并不是在外界大氣壓下試樣沸騰的溫度，而是比正常的蒸餾溫度偏高一些；如果加熱強度始終較大，會出現過熱現象。

（2）如果蒸餾過程加熱強度不足，則試樣各餾出溫度都會偏低。

由于試驗中所使用的自動常壓蒸餾儀可設置的最高加熱溫度為950 ℃左右，在保證安全和滿足試驗要求的前提下，考察了不同加熱溫度對試驗結果的影響，結果見表4。

2.3冷凝溫度的影響

在選取合適的加熱溫度之后，還要選取合適的冷凝溫度和接收溫度，以保證冷凝液能順利地流入接收量筒。

GB/T 6536-2010標準中規定第4組的冷凝浴溫度為0～60 ℃，接收量筒周圍的冷卻浴溫度為裝樣溫度±3 ℃。由于本試驗的環境溫度為25 ℃左右，試樣溫度接近環境溫度，因此接收室的溫度可以設為25 ℃，而只需變換冷凝溫度。

據GB/T 6536-2010標準9.9條，在某些情況下，中間餾分、重餾分油和類似的餾分可能要保持冷凝浴溫度在38～60 ℃。由于導熱油屬于相對重的油品，本試驗考察了不同冷凝溫度對試驗結果的影響，結果見表5。表5不同冷凝溫度對餾出溫度的影響

項目冷凝溫度30℃冷凝溫度40℃冷凝溫度50℃冷凝溫度60℃餾程/℃初餾點331.4332.3331.8330.51%餾出體積358.1358.2356.6357.42%餾出體積365.8365.4364.4364.63%餾出體積368.4367.8365.7367.44%餾出體積369.1369.0369.4368.55%餾出體積369.9370.5370.4369.6達到初餾點的時間/s699682679678試驗過程中的現象無霧氣無霧氣無霧氣無霧氣

近年來，國外采用氣相色譜法，以高沸物和低沸物的含量表征熱傳導液發生裂解和聚合的程度，并與未使用熱傳導液的餾程進行比較。

SH/T 0558-1993《石油餾分沸程分布測定法（氣相色譜法）》是用氣相色譜模擬蒸餾測定油品餾程，氣相色譜分離則是利用試樣中各組分在色譜柱中的氣相和固定相的分配系數不同。當汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時，組分就在其中的兩相間進行反復多次（103～106）的分配（吸附-脫附-放出）。由于固定相對各組分的吸附能力不同，因此各組分在色譜柱中的運行速度就不同。經過一定的柱長后，使彼此分離，順次離開色譜柱進入檢測器，產生離子流信號經放大后，在記錄器上描繪各組分的色譜峰，最后根據峰面積與溫度的關系求取相應收率對應的溫度。

本次試驗分別考察了不同的實驗室采用GB/T 6536方法自動測定統一導熱油試樣的餾程，以及同一實驗室分別采用GB/T 6536和SH/T 0558方法測定導熱油試樣的餾程，數據見表6。

GB/T 6536標準對試樣各餾出溫度的測定結果的精密度做了相應的規定，包括手動法和自動法的重復性和再現性。由于本試驗采用自動法進行測定，因此只列出了4組采用自動法的初餾點測定結果的再現性以及SH/T 0558-93（2004）方法的初餾點測定結果的再現性，結果見表7。

表7不同試驗方法的初餾點測定結果的再現性要求

項目再現性/℃GB/T 6536-2010（4組/自動法）初餾點8.52%餾出體積2.6+1.92Sc5%餾出體積2.0+2.53ScSH/T 0558-93（2004）初餾點155%餾出體積6注：Sc為溫度變化率，表示每個回收百分數或蒸發百分數溫度的變化。由于采用DRD-100自動常壓蒸餾儀測定導熱油的餾程時，最大收率只能做到5%，求取Sc需要用到更高的收率對應的溫度值，因而無法求取。通過查取資料了解到用自動法測定GB/T 6536-2010標準中4組的餾程時，2%、5%收率對應的Sc數值均大于1，可以估算出2%收率時的再現性大于4.5℃，5%收率時的再現性大于4.5℃。

當2個實驗室都采用GB/T 6536標準測定導熱油餾程時，由表6可以看出，對于初餾點，兩者相差1.6 ℃；2%收率時，兩者相差0.1 ℃；5%收率時，兩者相差1.5 ℃。結合表7中的數據可以看出，2個實驗室相差的數值都在規定的范圍內，可以滿足再現性的要求。

當分別采用GB/T 6536和SH/T 0558標準測定導熱油餾程時，由表6可以看出，同一實驗室，其初餾點相差6 ℃；不同實驗室，其初餾點相差4.4 ℃。結合表7可知，當采用自動法測定初餾點時，GB/T 6536標準規定初餾點的再現性為不大于8.5 ℃，而SH/T 0558標準規定的初餾點再現性不大于15 ℃，因此，其初餾點差值均在2種方法要求的范圍內。由此建議在某些情況下，對于導熱油來說，可以用GB/T 6536標準近似代替SH/T 0558標準測定初餾點。

4結論

采用GB/T 6536標準測定熱傳導液餾程的結果受加熱溫度、電加熱器中加熱絲距離蒸餾燒瓶底部的距離、冷凝溫度等因素的影響。建議電加熱器中加熱絲距離蒸餾燒瓶底部高度選擇0 cm，同時加熱溫度的選擇應適當，以保證測定結果準確可靠。

比較采用不同標準方法測定熱傳導液初餾點的結果可知，在某些情況下，可以用GB/T 6536標準近似代替SH/T 0558標準測定熱傳導液的初餾點。endprint