污染源水質COD在線儀器比對監(jiān)測探析

于　洋　張偉薇

（1黑龍江省伊春市嘉蔭縣環(huán)境保護局黑龍江伊春1530002黑龍江省三江環(huán)境監(jiān)測站黑龍江同江156400）

污染源水質COD在線儀器比對監(jiān)測探析

于洋1張偉薇2

（1黑龍江省伊春市嘉蔭縣環(huán)境保護局黑龍江伊春1530002黑龍江省三江環(huán)境監(jiān)測站黑龍江同江156400）

目前，水資源污染問題，受到國家高度關注。相關部門采用實驗室分析方法對污染源水質COD進行監(jiān)測。運用COD在線儀器監(jiān)測污染源水質時，準確性較高，可實現(xiàn)實時測量。但也會由于原理和方法不同，導致測量結果存在差異。本文就實驗室測定法與在線儀器監(jiān)測存在的差異進行分析，通過分析數(shù)據(jù)內(nèi)容，以確保水質COD在線儀器監(jiān)測結果的有效性。

COD；在線；比對監(jiān)測

化學需氧量（COD）作為監(jiān)測水體污染的重要指標，對我國水污染治理工作極其重要。監(jiān)測該指標時，常用實驗室法，但受到多種因素的影響，導致測量結果存在一定差異。現(xiàn)階段，COD在線儀器已經(jīng)受到廣泛使用。其方法包括重鉻酸鉀氧化法、電化學法等。該儀器的方法和原理與實驗室分析法的差異較大，也因此導致測量結果存在偏差。

1　兩種方法原理及方法存在的差異

1.1氧化劑

兩種方法氧化劑不同，重鉻酸鉀是實驗室分析法使用的主要氧化劑。在線儀器應用的氧化劑相對較多，包括臭氧、燃燒、羥基和重鉻酸鉀等。就紫外線吸收法而言，無需使用氧化劑。

1.2時間、溫度和消解方式

實驗室分析法的消解方式以加熱為主，原理是把回流瓶放于電爐上。反應溫度和消解時間，分別為146℃左右和2h。以重鉻酸鉀為氧化劑的在線儀器，消解方式以微波爐密閉加壓加熱和加熱棒敞口常壓加熱為主，反應溫度和消解時間，分別為165℃左右和8 min～30min。燃燒氧化—非分散紅外法在線儀器，消解方式以催化燃燒為主，反應溫度和消解時間，分別為650℃左右和1 min～3min。紫外線吸收法在線儀器不僅不需要加熱，還可實現(xiàn)實時測量。電化學法在線儀器消解時間為1 min～3min。

1.3試劑及樣品用量

實驗室分析法，選用50mL的回流瓶，取混合均勻水樣20mL注入其中，依次加入重鉻酸鉀標準溶液和硫酸—硫酸銀溶液，分別為10mL和30mL。

以重鉻酸鉀為氧化劑的在線儀器，分別取硫酸—硫酸銀溶液、重鉻酸鉀標準溶液及水樣，分別為8mL、4.7mL和3.3mL。羥基氧化法在線儀器一般取電解液、硫酸鈉和水樣，分別為15mL、20mL和10mL。燃燒氧化—非分散紅外法在線儀器，取鹽酸和水樣，分別為50μL和5mL。

1.4檢測方法

實驗室分析法的指示劑為試亞鐵靈，采取硫酸亞鐵銨溶液進行滴定，待溶液呈紅褐色，依據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量，計算消耗氧的質量濃度。

以重鉻酸鉀為氧化劑的在線儀器，測定消解后水樣時，常用發(fā)光二級管，并依據(jù)穿過光線強弱，計算COD。羥基氧化的在線儀器，利用電極電流變化情況，計算COD含量，燃燒氧化—分散紅外法在線儀，利用紅外線分析儀，對二氧化碳進行測定，求出TOC的含量，最終計算出COD的含量。

1.5樣品預處理

運用實驗室分析法預處理樣品時，先采集樣品，然后將其固定，最后帶回實驗室進行分析。分析樣品過程中，將樣品混勻，隨后用回流滴定。在線儀器常用自吸泵、潛水泵取水樣，至儀器處，利用蠕動泵把定量水量注入儀器。在線儀器管路口徑相對較小，應用在線儀器監(jiān)測時，要在現(xiàn)場進行分析，同時對采集樣品進行過濾處理，因此，導致在線儀器分析值比實驗室分析值低。

2　兩種方法測定結果數(shù)據(jù)分析

2.1氧化劑不同的監(jiān)測結果數(shù)據(jù)分析

利用實驗室數(shù)據(jù)采集及污水循環(huán)系統(tǒng)，取樣5種廢水，運用COD水質在線儀器進行監(jiān)測，需保證在線儀器氧化劑不同。比較兩種方法測定結果。用數(shù)據(jù)的標準偏差展現(xiàn)數(shù)據(jù)結果，如表1所示。以下所有水質COD均約為400mg/L。

表1　氧化劑不同的兩種方法監(jiān)測數(shù)據(jù)對比

該結果表明，氧化劑不同的在線儀器監(jiān)測準確度存在一定差異，測量偏差小，測量準確度高的儀器是燃燒氧化法在線儀器。

2.2消解方式不同的監(jiān)測結果數(shù)據(jù)分析

利用消解方式不同的在線儀器進行監(jiān)測，結果如表2所示。

表2　消解方式不同的兩種方法監(jiān)測數(shù)據(jù)對比

該結果中，未體現(xiàn)消解方式不同，給COD測試準確度帶來的影響。分析其原因，與監(jiān)測儀部件多、構成復雜及檢測結果環(huán)節(jié)多有關。檢測、計量環(huán)節(jié)是造成數(shù)據(jù)出現(xiàn)偏差的主要原因。

3　結語

目前，水質污染問題變得十分嚴峻，COD作為一項重要指標，加強COD指標監(jiān)測是十分必要的。無論是運用實驗室分析法，還是COD在線儀器進行監(jiān)測，都會由于氧化劑不同，時間、溫度和消解方式等不同，導致測量結果存在差異。監(jiān)測過程中，要保證取樣一致，同時依據(jù)水質成分的實際情況，采用合理的監(jiān)測方法，定期對在線儀器進行線性校正，從而保證在線儀器監(jiān)測結果的準確度。

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