不同商品來(lái)源云南黃連中重金屬含量的測(cè)定與評(píng)價(jià)

張德偉，封海霞，熊學(xué)慶，朱澤兵

（1．重慶市萬(wàn)州食品藥品檢驗(yàn)所，重慶 404000； 2．重慶市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)研究院，重慶 401121）

不同商品來(lái)源云南黃連中重金屬含量的測(cè)定與評(píng)價(jià)

張德偉1，封海霞2，熊學(xué)慶1，朱澤兵1

（1．重慶市萬(wàn)州食品藥品檢驗(yàn)所，重慶 404000； 2．重慶市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)研究院，重慶 401121）

目的 測(cè)定并比較不同商品來(lái)源云南黃連中重金屬殘留量的含量。方法 采用微波消解－原子吸收光譜法測(cè)定鉛、鎘、銅、砷、汞5種重金屬的含量。結(jié)果 樣品中鉛、鎘、銅、砷、汞含量差異較大，各元素殘留量波動(dòng)范圍較大，但均未超過(guò)國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的重金屬限量值。結(jié)論 該方法準(zhǔn)確、精密度高，可為該品種制訂重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)和合理用藥提供科學(xué)依據(jù)。

云南黃連；商品藥材；微波消解－原子吸收分光光度法；重金屬

云南黃連 Coptis teeta Wall．為毛茛科黃連屬草本植物，俗稱云連，主要產(chǎn)于云南西北部及藏東南地區(qū)，為我國(guó)傳統(tǒng)中藥黃連的源植物之一[1]，其味苦、性寒，具有清熱燥濕、瀉火解毒等功效。云連生長(zhǎng)環(huán)境要求極高，市場(chǎng)上售賣的藥材多以野生為主，加之產(chǎn)區(qū)藥農(nóng)過(guò)度采挖，資源較匱乏，被列為國(guó)家二級(jí)重點(diǎn)中藥保護(hù)品種[2]。故通過(guò)人工栽培來(lái)滿足市場(chǎng)對(duì)云連的用藥需求勢(shì)在必行。目前，關(guān)于黃連屬中藥有效成分的研究主要體現(xiàn)在生物堿類成分的分析[3]，但對(duì)云連藥材中有害重金屬殘留量未作考察。不同種類的中藥材對(duì)重金屬元素表現(xiàn)出不同的吸附特異性[4]，是其內(nèi)在品質(zhì)的重要評(píng)價(jià)依據(jù)。為此，本試驗(yàn)中收集了不同地區(qū)售賣的商品云連，采用微波消解－原子吸收分光光度法對(duì)5種常見(jiàn)有害重金屬進(jìn)行分析，為確保云連的品質(zhì)及安全提供科學(xué)依據(jù)。

1 儀器與試藥

培安MARS6型微波消解儀（美國(guó)CEM公司）；博通09C20型恒溫加熱器；Mettler XP204型電子天平（瑞士梅特勒公司）；圣德利超純水機(jī)；DFY－200型萬(wàn)能粉碎機(jī)；PerkinEImer 900T型原子吸收分光光度計(jì)（美國(guó)PerkinEImer公司）；鉛、鎘、銅空心陰極燈，汞、砷無(wú)極放電燈（美國(guó)PerkinEImer公司）。水為超純水，其余試劑均為優(yōu)級(jí)純。鉛（批號(hào)為GSB04－1742－2004）、鎘（批號(hào)為GSB04－1721－2004）、銅 （批 號(hào) 為 GSB04－1725－2004）、汞（批號(hào)為 GSB04－1729－2004）、砷（批號(hào)為GSB04－1714－2004）標(biāo)準(zhǔn)溶液，購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試究中心，質(zhì)量濃度均為1 g／L。試驗(yàn)所用云連樣品共計(jì)10批，編號(hào)分別為A1（四川省綿陽(yáng)市）、A2（四川省達(dá)州市）、A3（云南省洱源縣）、A4（重慶市萬(wàn)州區(qū)）、A5（云南省昆明市）、A6（云南省大理市）、A7（重慶市開(kāi)縣）、A8（重慶市朝天門）、A9（重慶市北碚區(qū)）、A10（成都市荷花池），分別購(gòu)自云南、四川、重慶藥材批發(fā)市場(chǎng)，經(jīng)重慶三峽學(xué)院生命科學(xué)與工程學(xué)院周濃副教授鑒定為毛茛科植物云南黃連 Coptis teeta Wall．的干燥根莖，藥材經(jīng)60℃干燥粉碎后過(guò)40目篩，備用。

2 方法與結(jié)果

2．1 測(cè)定條件

采用石墨爐原子吸收法測(cè)定鉛、鎘，火焰原子吸收法測(cè)定銅，氫化物－火焰法測(cè)定砷，氫化物－冷原子吸收法測(cè)定汞[5]。測(cè)定波長(zhǎng)及光源燈電流：鉛283．3 nm，10 mA；鎘228．8 nm；4 mA；銅324．7 nm，15 mA；砷193．7 nm，380mA；汞253．7 nm，185mA。狹縫：均為0．7 nm。測(cè)量模式：峰面積法。

2．2 溶液制備

稱取供試品0．3 g，精密稱定，置四氟乙烯微波消解罐中，加硝酸5m L混勻，浸泡過(guò)夜；置微波消解爐內(nèi)進(jìn)行消解（室溫經(jīng)20min爬升至190℃，保持35min）；消解完畢后冷卻至室溫，取出消解罐，置恒溫器中加熱至紅棕色蒸氣揮盡（溫度為140℃），繼續(xù)濃縮至0．5m L，用水溶解并轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，搖勻，即得待測(cè)鉛、鎘、銅元素供試品溶液。取以上3種元素測(cè)定項(xiàng)下供試品溶液10 mL，置25 m L容量瓶中，精密加入25%碘化鉀溶液1m L，搖勻，加10%抗壞血酸溶液1 m L，搖勻，用鹽酸溶液（20→100）稀釋至刻度，搖勻，密塞，置80℃水浴中加熱3 min，取出，放冷，即得待測(cè)砷元素供試品溶液。按鉛、鎘、銅供試品制備方法消解樣品并揮盡紅棕色蒸氣后，精密加入20%硫酸溶液2mL，5%高錳酸鉀溶液0．5mL，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉(zhuǎn)入10mL容量瓶中，用水洗滌容器，合并洗液于容量瓶中至刻度，搖勻，即得待測(cè)汞元素供試品溶液。同時(shí)，按各元素供試品溶液制備方法平行制備空白對(duì)照溶液。

2．3 方法學(xué)考察

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別精密量吸取5種標(biāo)準(zhǔn)貯備液，按2010年版《中國(guó)藥典（一部）》[6]中方法制備標(biāo)準(zhǔn)曲線。按擬訂條件測(cè)定吸光度，以吸光度（A）為縱坐標(biāo)、質(zhì)量濃度（C）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 各元素線性范圍及方程

精密度試驗(yàn)：取鉛、鎘、銅、砷、汞同一標(biāo)準(zhǔn)溶液20μL，按擬訂條件連續(xù)測(cè)定6次，記錄各元素的吸光度。結(jié)果的 RSD分別為 1．40%，2．13%，1．05%，1．71%，1．82%，表明儀器精密度良好。

重復(fù)性試驗(yàn)：取供試品（A1）6份，按2．2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按擬訂條件測(cè)定各元素的吸光度，結(jié)果鉛、鎘、銅、砷、汞的 RSD分別為 1．18%，2．51%，2．06%，1．94%，1．87%，表明該方法重復(fù)性良好。

穩(wěn)定性試驗(yàn)：取同一批供試品溶液（A4），室溫放置，按擬訂方法在24 h重復(fù)測(cè)定6次，記錄各元素的吸光度。結(jié)果鉛、鎘、銅、砷、汞的 RSD分別為0．98%，1．65%，0．48%，1．20%，1．37%，表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定。

加樣回收試驗(yàn)：取云南黃連樣品（A5）0．2 g共 5份，分別精密加入5種重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，按2．2項(xiàng)下方法制備及擬訂條件測(cè)定，記錄各元素的吸光度，計(jì)算回收率。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 5種重金屬加樣回收試驗(yàn)結(jié)果（n＝5）

2．5 樣品含量測(cè)定

精密吸取各標(biāo)準(zhǔn)溶液及供試品溶液各20μL，按擬訂條件測(cè)定，計(jì)算含量。結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 云南黃連中重金屬含量測(cè)定結(jié)果（%）

3 討論

中藥材安全性評(píng)價(jià)一直影響著該產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，土壤中的重金屬經(jīng)植物吸收后易進(jìn)入人體，蓄積在體內(nèi)很難代謝排除，具有一定的隱蔽性，易造成臟器、神經(jīng)系統(tǒng)等傷害[6]。目前，關(guān)于云南黃連的品質(zhì)研究，對(duì)重金屬含量的關(guān)注較少。《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)中藥材中重金屬限量指標(biāo)為[7]：重金屬總量鉛、鎘、銅、砷、汞分別不超過(guò)20．0，2．0，0．2，0．3，5．0，20．0mg／kg。本研究結(jié)果表明，不同產(chǎn)區(qū)中藥材對(duì)重金屬吸附能力不同[8－9]，云南黃連各元素殘留程度存在差異，但均未超過(guò)上述標(biāo)準(zhǔn)的限量值，可為穩(wěn)定質(zhì)量、藥效、藥源的研究提供理論依據(jù)。

本試驗(yàn)中采用微波消解－原子吸收光譜法測(cè)定不同產(chǎn)地云南黃連中鉛、鎘、銅、砷、汞5種有害重金屬的含量。供試品消解結(jié)束后，測(cè)定鉛、鎘、銅用140℃恒溫加熱，砷、汞用120℃恒溫加熱。石墨爐采用程序升溫，從110℃逐漸升至2 450℃，持續(xù)時(shí)間從30min逐漸減至3min，保證了藥材重金屬元素在處理過(guò)程中不流失。該方法準(zhǔn)確可靠、精密度高，可為該品種制訂重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)和合理用藥提供科學(xué)依據(jù)。

[1]中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所．云南植物志：11卷[M]．北京：科學(xué)出版社，2000：180－183．

[2]傅國(guó)立．中國(guó)植物紅皮書(shū)－稀有瀕危物(第1冊(cè))．[M]．北京：科學(xué)出版社，1992：522．

[3]楊艷娟，謝世清，楊生超，等．云南黃連的研究進(jìn)展[J]．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（23）：14 037－14 038．

[4]孫 楠，金紅宇，薛 健．原子吸收法測(cè)定中藥材中6種重金屬及有害元素的殘留量[J]．藥物分析雜志，2007，27（2）：256－259．

[5]李喜鳳，邱天寶，郝 哲，等．微波消解－原子吸收分光光度法測(cè)定蒲公英中重金屬元素含量[J]．時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2011，22（6）：1 378－1 379．

[6]國(guó)家藥典委員會(huì)．中華人民共和國(guó)藥典(一部)[M]．北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：285－286．

[7]WM2－2001．藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[S]．

[8]呂曉男，孟賜福，麻萬(wàn)諸．重金屬與土壤環(huán)境質(zhì)量及食物安全問(wèn)題研究[J]．中國(guó)生態(tài)農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2007，15（2）：197－200．

[9]宓彥彥，吳龍華，譚長(zhǎng)銀，等．香薷的重金屬耐性與吸收性研究[J]．土壤，2013，45（2）：239－245．

Assessm ent and Evaluation of Heavy M etals in Coptis Teeta W all．from Different M arkets

Zhang Dewei1，F(xiàn)eng Haixia2，Xiong Xueqing1，Zhu Zebing1
（1．Wanzhou Institute for Drug and Food Control，Chongqing，China 404000； 2．Chongqing Institute for Drug and Food Control，Chongqing，China 401121）

Objective To compare the content of heavy metals in Coptis teeta Wall．from different markets．M ethods Five metallic elements of Pb，Cd，Cu，As，Hg were determined by atomic absorption spectrometry after microwave digestion．Results The quantitative of Pb，Cd，Cu，As，Hg were different in the samples；the contents of residual fluctuated were in a certain range，but were still less than the national and industry standards for heavy metals．Conclusion The method is accurate with good repeatability，which can be used in judgment the quality of commercial Coptis teeta Wall．，and can promote rational use of drugs in clinic．

Coptis teeta Wall．；commercial medicinal materials；microwave digestion－ atomic absorption spectrometry；heavy metals

R286．0；R282．71

A

1006－4931(2016)04－0079－03

張德偉（1979－），男，主管中藥師，主要從事中藥材品質(zhì)研究及成分分析工作，（電子信箱）23616980＠qq．com；熊學(xué)慶，主管中藥師，主要從事中藥材及中成藥質(zhì)量分析工作，本文通訊作者，（電話）023－58152381。

2015－10－14)